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EP專題之粉末涂料(一)鋼管熔結(jié)

粉末涂料是不含溶劑100%固體粉末狀涂料。具有不用溶劑、無污染、節(jié)省能源和資源、減輕勞動強(qiáng)度和涂膜機(jī)械強(qiáng)度高等特點(diǎn)。它有兩大類:熱塑性粉末涂料(PE)和熱固性粉末涂料。涂料由特制樹脂、顏填料、固化劑及其它助劑,以一定的比例混合再通過熱擠塑,和粉碎過篩等工藝制備而成。它們在常溫下貯存穩(wěn)定,經(jīng)靜電噴涂、摩擦噴涂(熱固方法),或流化床浸涂(熱塑方法),再加熱烘烤熔融固化,使形成平整光亮的永久性涂膜,達(dá)到裝飾和防腐蝕的目的。環(huán)氧粉末涂料是最主要,也是其中性能最好的一種,以其優(yōu)異的附著力、柔韌性,以及卓越的耐腐蝕性和防腐壽命,受到市場的廣泛青睞和歡迎。隨著戶外建筑材料、家電產(chǎn)品的迅猛發(fā)展,以及各種車輛的日益增多,對涂料產(chǎn)品的需求量不斷增加,無論是品種數(shù)量還是性能要求,都提出了許多有待涂料業(yè)界,與原材料生產(chǎn)廠解決的課題。粉末涂料因其涂裝效率高、無污染,而開發(fā)新的環(huán)氧粉末涂料,+特別是新的環(huán)氧樹脂仍有重要意義。用于粉末涂料的新的環(huán)氧品種,以及應(yīng)用過程中的現(xiàn)狀和問題。
 一、鋼質(zhì)管道防腐用熔結(jié)環(huán)氧粉末固化反應(yīng)特性
(一)引言
作為一種新型、優(yōu)異的熱固性樹脂涂料——鋼質(zhì)管道防腐用熔結(jié)環(huán)氧粉末涂料,在國內(nèi)外長距離輸送管道方面已有近40年的應(yīng)用歷史。目前世界上以熔結(jié)環(huán)氧粉末涂料作底層的,三層聚烯烴結(jié)構(gòu)防腐層(3LPO)長距離輸送管道,相繼發(fā)生了多起投產(chǎn)運(yùn)營三五年后,熔結(jié)環(huán)氧粉末涂層與鋼管表面粘結(jié)性下降并完全失效的案例。要想獲得良好的實(shí)際使用性能,必須保證管道熔結(jié)環(huán)氧粉末達(dá)到95%以上的固化轉(zhuǎn)化率。應(yīng)用示差掃描量熱法(DSC)技術(shù),分析測試熱固性樹脂固化特性、固化轉(zhuǎn)化率已經(jīng)成為常用手段。研究了埋地鋼質(zhì)管道建設(shè)專用熔結(jié)環(huán)氧粉末的固化反應(yīng)動力學(xué)模型方程,并在涂敷作業(yè)生產(chǎn)方面進(jìn)行了初步應(yīng)用。
(二)實(shí)驗(yàn)部分
1、原材料
LDP-513,200℃膠化時間15s,固化時間2.5min,河北廊坊立邦立東公司。
2、DSC分析
儀器:DSC822e示差掃描量熱儀,Mettler-To-ledo公司。
實(shí)驗(yàn)方法:選擇5,10,15,20,25℃/min5種升溫速率,從25℃升溫至285℃,由5條DSC過程曲線得到相應(yīng)的固化反應(yīng)放熱峰的峰始溫度Tq、峰頂溫度Tp和峰終溫度Tg,試樣用量(10±1)mg,放置于40μL標(biāo)準(zhǔn)鋁坩堝內(nèi),密封。
(三)固化動力學(xué)方程式的表達(dá)
熔結(jié)環(huán)氧粉末的固化反應(yīng)動力學(xué)過程,一般遵從n級反應(yīng)固化機(jī)理,可通過Kissinger法獲得反應(yīng)過程的反應(yīng)活化能和反應(yīng)頻率因子,采用Crane公式確定反應(yīng)級數(shù),最終得到公式1所表達(dá)的固化動力學(xué)方程式。
  式中: 為反應(yīng)速率,α為固化轉(zhuǎn)化率,E為反應(yīng)活化能,T為溫度,A為反應(yīng)頻率因子,R為普適氣體常數(shù)A,E,n為反應(yīng)級數(shù)。一經(jīng)確定動力學(xué)3參數(shù)A,E,n,通過對反應(yīng)速率方程的積分便能夠直觀的獲得溫度T、固化轉(zhuǎn)化率α和固化時間t的對應(yīng)關(guān)系。
()結(jié)果與討論
    1
、固化工藝參數(shù)的確定
   
固化工藝參數(shù)的確定常采用T-β外推法,即溫度T與升溫速率β呈線性關(guān)系。表1列出了5種不同掃描升溫速率β下,所獲得的固化反應(yīng)放熱峰特征點(diǎn),通過各直線關(guān)系外推到β=0時,可分別近似得到:凝膠溫度Tg=92.76,固化溫度Tc=133.94,后處理溫度Tt=160.58
 
1 管道防腐用熔結(jié)環(huán)氧粉末動態(tài)升溫討程固化特征溫度
 

β(/min)

To/

Tp/

Te/

5

98.15

138.63

164.55

10

104.73

151.93

180.49

15

110.18

160.67

185.94

20

117.39

166.00

196.36

25

121.05

171.15

197.14

2、固化反應(yīng)動力學(xué)模型方程的確定
   
通過Kissinger法和Crane公式,得到的該管道專用熔結(jié)環(huán)氧粉末的固化反應(yīng)動力學(xué)模型方程為:
 3
、利用動力學(xué)方程預(yù)測等溫條件下的固化反應(yīng)特性
   
根據(jù)固化反應(yīng)動力學(xué)方程繪制的,在不同恒溫點(diǎn)下的固化轉(zhuǎn)化率一時問的關(guān)系曲線(見圖1)。從圖1可以明顯看出:恒溫點(diǎn)溫度越高,達(dá)到一定固化轉(zhuǎn)化率所需的固化時間越短。

對于3120管道涂層而言,并不是固化越快越好、而應(yīng)滿足3個條件, 1)涂敷施工后粉末涂層的粘度不應(yīng)過大,固化-流平性應(yīng)平衡、能充分浸潤鋼管表面提高涂層附著能力;2)膠粘劑纏繞時,熔結(jié)環(huán)氧粉末固化轉(zhuǎn)化率為30%70%3)防腐層水冷卻前,至少應(yīng)達(dá)到95%的固化轉(zhuǎn)化率。在廠家推薦的180200的固化溫度下,按固化反應(yīng)動力學(xué)模型方程計(jì)算不同恒溫點(diǎn)下的膠粘劑纏繞時間見表2
 
2 恒溫點(diǎn)下固化轉(zhuǎn)化率-膠粘劑纏繞時間對應(yīng)表
 

固化溫度/

膠粘劑纏繞時間

30%

70%

95%

180

14

46

105

190

10

31

71

200

7

21

49

充分考慮現(xiàn)場生產(chǎn)實(shí)際情況:粉末固化段距離L2.5m,鋼管直線速度V1.5m/min,膠粘劑纏繞距離D=0.37m,膠粘劑纏繞時間15s,粉末涂層整體固化時間100s,可確定適用于此條件下的最佳的涂敷固化溫度為190,固化轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%時的固化時間為71s
 (
)結(jié)論
    1
、運(yùn)用溫度-升溫速率(T-β)圖外推法獲得的,該鋼質(zhì)管道防腐用熔結(jié)環(huán)氧粉末涂料的固化工藝參數(shù)為:凝膠溫度Tg=92.76,固化溫度Tc=133.94,后處理溫度Tt=160.58
    2
、采用Kissinger方程和Crane方程分析計(jì)算確定的,該鋼質(zhì)管道防腐用熔結(jié)環(huán)氧粉末涂料固化反應(yīng)動力學(xué)方程模型為:
 3
、該體系固化反應(yīng)級數(shù)為0.906,表明固化反應(yīng)是復(fù)雜反應(yīng)。
    4
、利用上述建立的固化反應(yīng)動力學(xué)方程模型,較好地預(yù)測了該材料體系的固化特性,對今后的管道防腐涂層施工提供了理論參考。

二、粉末涂料涂膜的三種脫漆方法
    (
)前言
   
粉末涂料是一種以樹脂為基料,配以固化劑、顏填料、助劑等,而得到配方,通過一次涂裝成膜,賦予被涂金屬底材良好的外觀和耐久性,這是粉末涂料的主要功能,正是由于其顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益,在我國得到快速的發(fā)展。隨著粉末涂料涂料涂裝的日益發(fā)展,便會出現(xiàn)需要脫漆的情況。所謂脫漆即指出除涂膜的過程,因有一些因涂裝質(zhì)量不良,或者在搬運(yùn)過程中造成涂膜損壞,需要重新涂裝;還有對涂裝吊具、掛鉤等的清理,都會遇到脫漆的問題。雖然與粉末涂料供應(yīng)商無多大關(guān)系,但是的確困擾著一部分噴涂企業(yè)的難題。本文試圖介紹一些廠家目前使用的方法,以期拋磚引玉。
 (
)粉末涂料涂膜的脫漆方法
   
粉末涂料脫漆可以分為兩種情況:一種是將失效涂膜除去,而保留功能尚好的涂膜,視具體情況選擇,比如一些家具噴涂,下線時如果出現(xiàn)砂粒,則可以在出現(xiàn)砂粒處打磨光滑,重新噴涂。另一種是完全將基體表面的涂膜脫去,直至露出基材底材。如一些高檔家電用粉,電鍍銀涂膜、吊具、掛鉤等。粉末涂料脫漆的有效方法通常有機(jī)械法、高溫分解、化學(xué)法。
    1
、機(jī)械脫漆法
   
機(jī)械脫漆是用機(jī)械摩擦涂膜辦法達(dá)到清除涂膜,通常包括手工打磨、動力工具、噴砂()、高壓水(磨料)射流等方法。粉末涂料施工企業(yè)常用手工或者電動打磨,一般是對不良品的局部區(qū)域,如顆粒、凹陷、起泡等涂層用砂紙等打磨去除,去除的效果是應(yīng)達(dá)到剩余的涂膜完好無損、附著牢靠且涂膜下無銹蝕和氣泡,可以選用不同粒徑的砂紙摩擦涂膜,操作方法簡單易行,但是勞動強(qiáng)度大、效率底下,操作環(huán)境惡劣,一般僅使用于極少量的返工件。
   
相對于打磨,噴砂()脫漆比較徹底,它是使用一定摩擦介質(zhì)(如鋼丸、沙子、塑料等),保持一定的速度和力量沖擊涂膜,使之脫漆。根據(jù)摩擦介質(zhì)的不同,清除效果也不一樣,一般都能直接清除到裸露的基材,且能達(dá)到一定的粗糙度。對于向手工打磨工件使用此中方法,無疑是造成了一定的浪費(fèi),此中方法脫漆,可以確保工件的前處理的質(zhì)量。機(jī)械法脫漆的先進(jìn)的高壓磨料射流技術(shù),正在迅速發(fā)展中。

 

 

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