摘要:以二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚四氫呋喃二醇(PTMG)和聚酯多元醇等為主要原料,合成了一種易染色的聚氨酯(PU)樹脂。討論了樹脂100%模量、粘度對超細纖維合成革加工性能的影響以及N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二苯基甲烷二胺(MDA)2種擴鏈劑對聚氨酯樹脂物性、染色性能的影響。結果表明:PU樹脂100%模量在10MPa左右,粘度在40~60Pa·s時,制得的PU樹脂合成革具有良好的物性和染色性能。PU樹脂中加入MDA質量分數為2.5%是合成PU樹脂的最佳用量;加入MDEA的質量分數為2.0%時的K/S值是不加入MDEA時的10.3倍,單獨使用MDEA的用量不宜超過2.0%;MDEA和MDA都能提高染色性,但MDA含量增加,樹脂拉伸強度增加,伸長率下降,而加入MDEA的結果剛好相反,因此采用MDA和MDEA混合,nMDA/nMDEA在1∶1~2∶1時,所制得PU樹脂物性和染色性均保持較高的水平。
關鍵詞:聚氨酯樹脂;超細纖維;合成革;染色
目前,合成革已大量取代資源不足的天然皮革,用以制作包箱、服裝、鞋以及車輛和家具的裝飾等,具有廣闊的發展前景。超細纖維合成革是采用與天然皮革中束狀膠原纖維的結構和性能相似的錦綸超細纖維,制成具有三維網絡結構的高密度無紡布,再填充性能優異具有微孔結構的聚氨酯,經過加工處理而成的。這種合成革不論從內部微孔結構,還是外觀質感、物理特性以及穿著舒適性等方面,都能與高級天然皮革相媲美。
但是超細纖維合成革中的錦綸超細纖維和聚氨酯(PU)樹脂,結構不同,染色差異大,從而造成了合成革染色的難點。本研究通過在聚氨酯樹脂中引入可與染料結合的基團,使產品在滿足合成革基本性能要求的同時,還提高了合成革的染色性能。
1試驗部分
1.1主要原材料和儀器設備
聚四氫呋喃二醇(PTMG,相對分子質量2000),工業品,韓國PTG公司;聚酯多元醇(HP-3020,相對分子質量2000),工業品,浙江禾欣化學工業有限公司;二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷二胺(MDA),工業品,煙臺萬華聚氨酯股份有限公司;N-甲基二乙醇胺(MDEA),工業品,常州市巨順化工有限公司;乙二醇(EG)、甲醇、二甲基甲酰胺(DMF),工業品,浙江江山股份有限公司;中性染料Jiahe醬紅(P-BM)、琥珀酸二異辛酯磺酸鈉、勻染劑LA、冰醋酸,工業品,浙江嘉禾化學有限公司;甲苯,工業品,浙江嘉興九星石油化工有限公司。
旋轉式粘度計,RVF型,美國博力飛公司生產;測色配色儀,DatacolorSF600,美國Datacolor公司。
1. 2 實驗方法
1. 2. 1 聚氨酯樹脂的合成配方
表1聚氨酯樹脂合成配方
主要原料
|
質量份
|
PTMG
|
60. 00
|
HP-3020
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60. 00
|
DMF
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581. 90
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EG
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19. 35
|
MDA
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3. 96
|
MDEA
|
2. 38
|
MDI
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103. 20
|
甲醇
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0. 50
|
1.2.合成工藝
將PTMG、HP-3020和部分DMF依次投入反應瓶中攪拌使其混合均勻,投入適量的MDI緩慢升溫至75℃左右預聚1h;預聚完成后,將EG、MDA、MDEA和另一部分DMF投入反應瓶中攪勻,再投入剩余MDI,溫度控制在75℃左右。整個反應過程用DMF控制反應物粘度,待反應物達到一定粘度范圍時,降溫至65℃,加入甲醇終止劑,降溫至50℃后出料,所得PU樹脂固體質量分數為(30±1)%,粘度40~60Pa·s(25℃)。
1.2.3皮膜加工方法
在玻璃板上放置2條厚度1.00mm的條狀物,將PU樹脂、DMF和琥珀酸二異辛酯磺酸鈉配好后,用壓輥均勻涂于平板玻璃上,迅速置于(20±1)%DMF水溶液凝固槽中,調溫至(30±1)℃,秒表計時。從凝固槽中取出皮膜,放入(60±1)℃水洗槽中30min,取出,四角固定后放入電熱烘箱至完全干燥。
1.2.4聚氨酯合成革的制備
將合成的PU樹脂、DMF和琥珀酸二異辛酯磺酸鈉按一定比例配成溶液,含浸超纖非織造布,待基布完全浸透使樹脂充分填在纖維和纖維之間;調節軋車壓力,除去多余樹脂,凝固水洗,烘干。最后在75℃甲苯中減量2h,水洗烘干。
1.3聚氨酯樹脂物性測試及染色測定
粘度按GB/T2794—1995標準進行測定;固含量按GB/T2793—1995標準進行測定;100%模量、拉伸強度、伸長率按GB/T13022—1991標準進行測定。
染色測試方法:染色工藝為40℃起染,保溫10min,以1℃/min的速度升溫至100℃,保溫30min,以4℃/min降溫至60℃,水洗烘干;染色配方為染料濃度2%(o.w.f),勻染劑LA2g/L,滲透劑琥珀酸二異辛酯磺酸鈉2g/L,浴比1∶1~1∶20,用冰醋酸調節染液的pH值至5.5。
染色織物的表面深度與織物上的染料量有關,表面深值大小以K/S值表示。K/S值越大,顏色越深。K/S值在Datacolor電腦測色配色儀上測定。
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