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甲苯二異氰酸酯
tolylene diisocyanate

簡稱TDI。是最重要的二異氰酸酯類,有2,4-和2,6-兩種異構體。結構式分別為:
[311-02]TDI商品多為兩種異構體的混合物,有TDI-65/35和TDI-80/20(2,4-異構體/2,6-異構體)兩種牌號。為無色或淺黃色透明而具有刺激氣味的液體,沸點均為
251℃。性質活潑,能與端基是羥基的樹脂,如聚酯(二元酸與多元醇的縮合物)、聚醚(二、三、四、六等多羥基聚醚)等進行交聯;極易與水反應產生二氧化碳氣體。故主要用于制聚氨酯(泡沫塑料和橡膠),也可制聚酰亞胺纖維、膠粘劑和涂料。
TDI工業合成方法由德國法本公司在
40年代首先工業化。它以甲苯為原料,包括三步反應。第一步是用濃硝酸和濃硫酸的混酸,進行硝化反應,生成二硝基甲苯。第二步采用骨架鎳催化劑(見金屬催化劑),在
100℃、5MPa下,于甲醇溶液中將二硝基甲苯催化加氫,還原成甲苯二胺。第三步將甲苯二胺與光氣在20~50℃下反應,先生成氨基苯甲酰氯,然后于185℃下通入過量光氣,與之生成甲苯二異氰酸酯。反應完畢后,分出過量光氣,再減壓精餾獲得產品。當采用不經分離的二硝基甲苯進行還原并光氣化,即得
TDI-80/20;如果使用經過分離的2,6-二硝基甲苯時,則得TDI-65/35。工業上用量最大的是TDI-80/20。
由于二異氰酸酯在工業上顯得日益重要,對它的生產方法曾有不少研究,采用二硝基甲苯與一氧化碳直接合成的方法,也正在開發中。
甲苯二異氰酸酯
甲苯二異氰酸酯(TDI)有兩種異構體:2,4-甲苯二異氰酸酯和2,6-甲苯二異氰酸酯。
甲苯二異氰酸酯是水白色或淡黃色液體,具有強烈的刺激性氣味,在人體中具有積聚性和潛伏性,對皮膚、眼睛和呼吸道有強烈刺激作用,吸入高濃度的甲苯二異氰酸酯蒸氣會引起支氣管炎、支氣管肺炎和肺水腫;液體與皮膚接觸可引起皮炎。液體與眼睛接觸可引起嚴重刺激作用,如果不加以治療,可能導致永久性損傷。長期接觸甲苯二異氰酸酯可引起慢性支氣管炎。對甲苯二異氰酸酯過敏者,可能引起氣喘、伴氣喘、呼吸困難和咳嗽。
Cas號:584-84-9
Beilstein 號: 744602
分子式: C9H6N2O2
分子量 :174.16
別名 :甲苯二異氰酸酯,2,4-二異氰酸甲苯酯,甲代亞苯基, 2,4-二異氰酸酯,4-甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯
2,4-Diisocyanatotoluene
4-Methyl-m-phenylene diisocyanate
生產方法: 由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再經還原得到甲苯二胺。甲苯二胺與光氣反應即得TDI(以2,4-異構體為主)。
性狀
無色液體。有刺鼻氣味。目光下色變深。氫氧化鈉或叔安能引起聚合作用。與水反應產生二氧化碳。能與乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油和二乙二醇甲醚混溶。有毒。有致癌可能性。有刺激性。
相對密度(20/4℃ :1.2244 ;
凝固點 TDI-65,3.5~5.5℃ ;TDI-80,11.5~13.5℃ ; TDI-100,19.5~21.5℃ ;
蒸氣壓(20℃), 0.01mmHg ;
閃點(開杯), 132℃ ;
沸點251℃
蒸發熱(120~180℃) 337.04 KJ/kg(kcal/kg) (80.5) ;
折光率(20℃) 1.569
有害限度,ppm 0.1 ;
貯存 充氬氣或氮氣等密封陰涼干燥避光保存。
用途 制備聚氨酯類和大環冠醚類化合物。蛋白質共價交聯劑。將抗體固定于塑料表面用于放射免疫測定。
危險性質(?) 第6.1類毒害品。
危規編碼 61111
聯合國編號 2078
其他相關:
[/font]TDI(甲苯二異氫酸酯)是常用的多異氫酯的一種,而多異氫酸酯是聚氨酯(PU)材料和重要基礎原料。聚氨酯工業常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI兩種異構體的混合物,包括3種常用的牌號:TDI-80/20,TDI-100和TDI-65/35。前面的數字表示組成中2,4-TDI的含量。比如T-80/20中的80表示其組成為80%的2,4-TDI和20%的2,6-TDI;TDI-100中的100表示基本上都是2,4體的TDI(約98%
),2,6-TDI的異構體很少。主要用于生產軟質聚氨酯泡沫及聚氨酯彈性體、涂料、膠黏劑等。
TDI的主要危害:TDI在裝修中主要存在于油漆之中,超出標準的游離TDI會對人體造成傷害,主要是致敏和刺激作用,出現眼睛疼痛、流淚、結膜充血、咳嗽、胸悶、氣急、哮喘、紅色丘疹、斑丘疹、接觸性過敏性等癥狀。國際上對游離TDI的限制標準是0.5%以下。
甲苯二異氰酸酯為無色或淡黃色有刺激性臭味的透明液體,在紫外線照射下變黃;在合金鋼容器中加熱易聚合;能與羥基化合物中的羥基、水、胺及具有活潑氫的化合物反應生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲及雙縮脲等。