來(lái)源： 中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)在線
TDE-85和2#樣品的紅外光譜列于圖4中。對(duì)比2#、TDE-85的紅外光譜圖，中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家說(shuō)，2條譜線非常相似，除了2#3535cm-1左右處多了O-H伸縮振動(dòng)吸收峰外，其余各峰基本相同，且2#樣品經(jīng)過(guò)程序固化溫度，沒(méi)有固化仍然為液體，這些說(shuō)明了在給定的條件下，TDE-85和擴(kuò)鏈劑1，4-丁二醇并未發(fā)生反應(yīng)。多的羥基振動(dòng)峰是因?yàn)榧尤氲?，4-丁二醇和TDE-85沒(méi)有反應(yīng)，引入了羥基的緣故。
圖5列出了GM210、PU預(yù)聚體和3#樣品的紅外光譜圖。在GM210中，3474cm-1左右處的峰為O-H鍵的伸縮振動(dòng)峰，2970cm-1，2
86cm-1左右處的峰是飽和C-H鍵的伸縮振動(dòng)峰，1089cm-1左右處寬而強(qiáng)的峰是醚鍵C-O-C的伸縮振動(dòng)峰。在PU預(yù)聚體的紅外光譜圖中，3300cm-1左右處的峰是N-H鍵伸縮振動(dòng)峰，2868cm-1，2971cm-1左右處的峰是飽和C-H鍵的伸縮振動(dòng)峰，在2268cm-1左右處出現(xiàn)的強(qiáng)峰是異氰酸酯基的特征峰，表明PU預(yù)聚體鏈端的異氰酸酯基未被完全封端。1730cm-1左右處的吸收峰為氨酯鍵中羰基特征峰。據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹，1104cm-1左右處的吸收峰為醚鍵C-O-C的特征峰。
將GM210、PU預(yù)聚體的紅外譜線進(jìn)行對(duì)比，GM210中3474cm-1左右處的聚醚的O-H峰在PU預(yù)聚體中已不存在，而PU預(yù)聚體中3300cm-1左右處多了一個(gè)吸收峰(羥基與異氰酸酯基反應(yīng)生成了N-H峰)，且在2268cm-1左右處還多出了一個(gè)強(qiáng)峰(此峰為反應(yīng)引入的異氰酸酯基-NCO特征峰)，1730cm-1左右處氨酯鍵中羰基特征峰基本沒(méi)有變化。同時(shí)在1387-1607cm-1之間出現(xiàn)了一組峰(為TDI中苯環(huán)的特征峰)。中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家表示，由此可見(jiàn)：預(yù)聚體中既含氨基甲酸酯鍵又含-NCO基，說(shuō)明TDI已與聚醚二元醇兩端的羥基發(fā)生反應(yīng)，又因TDI中2個(gè)-NCO集團(tuán)反應(yīng)活性相差將近10倍，且在制備過(guò)程中TDI過(guò)量，因而主要產(chǎn)物是端異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚體，而不是線型聚氨酯大分子。對(duì)比PU預(yù)聚體和3#曲線，可以看出PU預(yù)聚體中2268cm-1處的異氰酸酯基-NCO特征峰在3#樣品中已經(jīng)完全消失，結(jié)合文獻(xiàn)可以推測(cè)，擴(kuò)鏈劑1，4-丁二醇與PU預(yù)聚體發(fā)生反應(yīng)：
OCN-R-NHCOO-OCONH-R-NCO+HO-R’→OH-OCN-R-NHCOO，OCONH-R’-NHCOO-R’-OH
同時(shí)，可能進(jìn)一步反應(yīng)，形成脲基甲酸酯和縮二脲：
OCN-R-NHCOO～OCONH-R-NCO+RNHCOOR”→OCN-R-NHCOO～OCONH-R-NHCONRCOO”
OCN-R-NHCOO-OCONH-R-NCO+RNHCONHR"→0CN-R-NHCOO～OCONH-R-NHCONRCONHR”
聚氨酯網(wǎng)知識(shí)：聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂紅外分析4
