涂料油漆懸浮聚合和乳液聚合
油漆采用懸浮聚合和乳液聚合合成的丙烯酸樹(shù)脂,再經(jīng)噴霧干燥或鹽析處理,使其成粉末狀,制成供粉末涂料用的丙烯酸樹(shù)脂。聚合過(guò)程中不使用有機(jī)溶劑,用水作為分散介質(zhì),反應(yīng)容易控制,但制成的樹(shù)脂的分子量較大,同時(shí)在樹(shù)脂中還會(huì)殘存有水溶性物質(zhì),如分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑等,油漆他們會(huì)影響涂層的性能(如耐水性),故而一般很少采用。
乳液聚合法合成粉末涂料步驟:在室溫下將上述組分加到裝有溫度計(jì)、攪拌器的乳液反應(yīng)器中,油漆向反應(yīng)器中通入氮?dú)猓郎氐?0℃,在氮?dú)獗Wo(hù)下,保溫6~8h,直到完全聚合,然后用多價(jià)電解質(zhì)溶液(如硫酸鋁、硫酸鎂等)將聚合物由乳液中凝聚出,并進(jìn)行分離、水洗、干燥。該樹(shù)脂的玻璃化溫度為70℃,在甲乙酮溶液中的特性粘度為0.21(30℃下測(cè)定)。
油漆懸浮聚合合法合成粉末涂料步驟:將配方量明膠用少量蒸餾水溶解,加入到裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器的反應(yīng)釜中,并加入剩余的蒸餾水,開(kāi)動(dòng)攪拌器和加熱,當(dāng)溫度升至80℃時(shí),停止加熱,在攪拌下緩慢加入配方量的單體和引發(fā)劑混合物,溫度降到70℃左右,稍加熱,在70~73℃保溫0.5h,在150min左右升溫至80℃,保溫反應(yīng)5h后出料。
油漆制得的珠狀丙烯酸樹(shù)脂先用稀堿水(50℃左右,0.57g碳酸氫鈉于1000ml自來(lái)水的溶液)洗滌,然后用50℃左右自來(lái)水洗4~5次即可。再經(jīng)過(guò)過(guò)濾,低溫烘干,得到白色珠狀丙烯酸樹(shù)脂固體。
粉末涂料用丙烯酸樹(shù)脂可以分為以下主要品種: 1.含縮水甘油基丙烯酸樹(shù)脂與多元羥酸或端 聚酯樹(shù)脂固化體系;
2.含羥基丙烯酸樹(shù)脂與封閉異氰酸酯或氨基樹(shù)脂固化體系;
3.含羧基丙烯酸樹(shù)脂與異氰尿酸三縮水油酯、環(huán)氧樹(shù)脂和惡唑啉等固化體系。
4.丙烯酰胺樹(shù)脂自交聯(lián)體系。其中含縮水甘油基的丙烯酸樹(shù)脂是目前已經(jīng)批量生產(chǎn)的主要品種。丙烯酸粉末涂料的缺點(diǎn)是涂料的熔融粘度較高,涂膜的力學(xué)性能特別是抗沖擊性能較差,與其他型粉末涂料相容性差,另外是成本較高,制約了推廣應(yīng)用。
油漆含縮水甘油基丙烯酸樹(shù)脂可以和多元羥酸固化劑、多元胺、多元酚、酸酐、含羧基聚酯樹(shù)脂等配合制備粉末涂料。從涂膜的綜合性能來(lái)看,脂肪族二元羧酸是比較理想的固化劑,也是目前的主流品種。隨著縮水甘油基的增加,涂料固化性、涂膜硬度及耐污性提高。A中的官能團(tuán)最少,烘烤溫度要高,但耐腐蝕性很好,主要用于建材;B和C耐污染性和硬度好,可用于家電;D中官能度多,是140~150℃低溫烘烤型丙烯酸樹(shù)脂,可通過(guò)增加側(cè)鏈官能團(tuán)數(shù)目的方法實(shí)現(xiàn)有效交聯(lián),降低烘烤溫度。該品種的丙烯酸樹(shù)脂另外一個(gè)比較重要的用途是與端羧基聚酯樹(shù)脂配合制備低光甚至無(wú)光的耐候粉末涂料。隨著合成含縮水甘油基丙烯酸樹(shù)脂的主要原料----甲基丙烯酸縮水甘油酯價(jià)格的降低,性能的不斷改進(jìn),此類(lèi)丙烯酸樹(shù)脂也在國(guó)內(nèi)粉末涂料用樹(shù)脂市場(chǎng)占據(jù)了一席之地。
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