無定形聚合物與晶體或高結(jié)晶度的防腐漆聚合物的物理狀態(tài)隨溫度變化的情況是非常不同的，例如溫度和比容的關(guān)系，這可由的比較看出。溫度升高時(shí)，晶體的比容（單位重量的體積）變化甚微，溫度升高到某一點(diǎn)后，比容突然迅速增加，晶體同時(shí)溶化，此點(diǎn)稱熔點(diǎn)。無定形聚合物則不同，溫度升高，比容開始時(shí)變化也甚微；到某一溫度后，比容增加比較明顯，但聚合物尚未熔融，只是質(zhì)地變軟呈彈性。
此點(diǎn)稱為玻璃化溫度高于此點(diǎn)的聚合物處于所謂的高彈態(tài)，低于此點(diǎn)則稱為玻璃態(tài)，晶體在低于熔點(diǎn)時(shí)，也可稱為玻璃態(tài)，但沒有高彈態(tài)。無定形聚合物的溫度進(jìn)一步升高，也會(huì)融化，但從固態(tài)到液態(tài)的轉(zhuǎn)變無明顯的界限，只有一個(gè)熔融的范圍，通常用軟化溫度來表示這一溫度范圍防腐漆，聚合物不僅對(duì)了解聚合物的力學(xué)性質(zhì)非常的重要，而且對(duì)于了解涂料中有關(guān)黏度行為也十分重要。關(guān)于玻璃化轉(zhuǎn)變現(xiàn)象，已經(jīng)提出了很多理論來解釋，但對(duì)了解涂料各種行為來說，自由體積理論是最重要的。自由體積理論最初是提出的。他們認(rèn)為液體或固體物質(zhì)的體積是由兩部分組成的。
一部分是被分子占據(jù)的體積，另一部分是未被占據(jù)的自由體積，后者以空穴的形式分散與整個(gè)物質(zhì)中，只有存在足夠自由體積時(shí)，分子鏈才可能進(jìn)行各種運(yùn)動(dòng)。當(dāng)聚合物冷卻時(shí)，起先自由體積逐漸減少，到某一溫度時(shí)，自由體積將達(dá)到一最低值，這時(shí)聚合物進(jìn)入玻璃態(tài)，在玻璃態(tài)下由于鏈段運(yùn)動(dòng)被凍結(jié)，只有防腐漆原子基團(tuán)和小鏈段的短程振動(dòng)，自由體積，即“空穴”的大小及其分布也將基本維持固定，因此玻璃化溫度就是自由體積達(dá)到某一臨界值的溫度。
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