四溴雙酚A用于制取阻燃合成材料和環(huán)氧樹脂。文獻(xiàn)中有液相合成四溴雙酚A的報(bào)導(dǎo)。溴化介質(zhì)為各種溶劑（CCl4、C2Cl6、C1—C3醇、醋酸），及含烴、鹵烴和水的混合溶劑。在芳香族化合物溴化取代反應(yīng)中，所用溴的一半變?yōu)殇寤瘹洌虼擞行Ю?/span>Br2和HBr就具有現(xiàn)實(shí)意義。
過去曾經(jīng)研究過，采用雙氧水作氧化劑使芳香族化合物和雙酚A進(jìn)行氧化溴化的反應(yīng)。尋求氧化用于芳香族化合物液相氧化鹵化反應(yīng)的、價(jià)廉易得的氧化劑具有實(shí)際意義。其中之一就是次氯酸鈉。它是有機(jī)氯產(chǎn)品生產(chǎn)的付產(chǎn)物，資源充足。我們研究工作中，采用次氯酸鈉作氧化劑，對(duì)雙酚A進(jìn)行氧化溴化的研究。
按過去介紹的，在靜態(tài)條件下進(jìn)行溴化。使用工廠生產(chǎn)烷基苯磺酸鈉時(shí)形成的次氯酸鈉作氧化劑。
用NaBr或KBr溴化雙酚A的試驗(yàn)做法如下：往三頸瓶中在給定的溫度下，加入計(jì)算量的NaBr或KBr和水，然后在徐徐加入鹽酸，之后向混合物中添加必需量的溶解在乙醇中的雙酚A。最后加入次氯酸鈉。用溴分子溴化雙酚A是分步進(jìn)行的，并生成一、二、三、和四溴化物，反應(yīng)可以下式表示：
HOC6H4C（CH3）2C6H4OH+4Br2=HOC6H2Br2C（CH3）2C6H2Br2OH+4HBr
（1）
按照化學(xué)反應(yīng)式，為了制取1摩爾四溴雙酚A，須4摩爾Br2，同時(shí)生成4摩爾HBr
付產(chǎn)品。明確指出，在有次氯酸鈉參加下的反應(yīng)，溴化氫可有效地用作溴化劑。
應(yīng)指出，用次氯酸鈉作為雙酚A溴化氧化劑，同時(shí)觀察到與用雙氧水溶液作氧化劑一樣的規(guī)律。過程的實(shí)質(zhì)在于用溴直接溴化雙酚A時(shí)析出的HBr被反應(yīng)介質(zhì)中的次氯酸鈉氧化成溴。
在使用次氯酸鈉的液相氧化溴化條件下，生成雙酚A溴衍生物的反應(yīng)為多步偶聯(lián)反應(yīng)過程：
（C6H4OH）2C（CH3）2+2Br2=（BrC6H3OH）2
C（CH3）2+2
HBr
=（Br2C6H2OH）2
C（CH3）2+2H2O+2NaCl
（2）
比較反應(yīng)（1）和（2）指出，用次氯酸鈉由于減少了1/2的Br2消耗量而提高合成四溴雙酚A時(shí)溴的利用率。
為了找到反應(yīng)的最佳條件，研究了各種因素對(duì)雙酚A氧化溴化過程的影響。四溴雙酚A的產(chǎn)率與反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)物摩爾比和加溴、加次氯酸鈉的速度關(guān)系頗大。在反應(yīng)物的化學(xué)量比例下，目的產(chǎn)品的產(chǎn)率不超過93.5%，當(dāng)次氯酸鈉的量由2摩爾雙酚A增加到2.3摩爾雙酚A時(shí)，目的產(chǎn)品的產(chǎn)率由93.5%增加到96.5%，四溴雙酚A的產(chǎn)率與20℃到40℃范圍的反應(yīng)溫度無關(guān)。在上述范圍內(nèi)溫度的提高，反應(yīng)時(shí)間由6小時(shí)降到4小時(shí)。
四溴雙酚A的產(chǎn)率與加溴和次氯酸鈉的速度關(guān)系頗大。在同時(shí)加料的情況下，四溴雙酚A的產(chǎn)率只有42%，這與次氯酸鈉的無效地分解有關(guān)。實(shí)際上最適合的是在1—1.5小時(shí)內(nèi)連續(xù)供給溴和次氯酸鈉，此時(shí)四溴雙酚A的產(chǎn)率可達(dá)96.5%.
指出,用芳香族溶劑時(shí), 四溴雙酚A的產(chǎn)率不會(huì)達(dá)到高的產(chǎn)率(不大於58%)，正如試驗(yàn)證明的那樣，是芳香族溶劑在反應(yīng)條件下會(huì)部分被溴化。在C1—C3脂肪醇或硫醚中進(jìn)行雙酚A溴化時(shí)，可保證獲得高產(chǎn)率（95—96.5%）的目的產(chǎn)品。
研究指出在有次氯酸鈉的酸性介質(zhì)中，HBr的鈉或鉀鹽不僅是各種芳烴的而且也是雙酚A的選擇性溴化劑。在這各情況下，反應(yīng)式如下：
（C6H4OH）2C（CH3）2+4NaBr+4HCl+4NaOCl=（Br2C6H2OH）2
C（CH3）2+8NaCl+4H2O
（3）
在這個(gè)反應(yīng)（3）系統(tǒng)中依次產(chǎn)生如下反應(yīng)：
NaBr+ HCl= HBr+
NaCl
HBr+ NaOCl= Br2+
NaCl+ H2O
在第三階段中獲得的溴在其一形成就與雙酚A發(fā)生反應(yīng)。
產(chǎn)品的產(chǎn)率的純度與向反應(yīng)區(qū)的加料順序和速度有關(guān)。如將全部料同時(shí)加入反應(yīng)釜時(shí)，雖然生成溴的速度相當(dāng)快，但四溴雙酚A的產(chǎn)率不超過40%。目的產(chǎn)品產(chǎn)率低，可能與下述情況有關(guān)：同時(shí)加料時(shí)，生成溴的反應(yīng)速度快并放熱，這會(huì)使氧化劑熱解。NaOCl無效益地分解，當(dāng)然會(huì)對(duì)溴的產(chǎn)率以及四溴雙酚A的產(chǎn)率產(chǎn)生不利的影響。
研究了明確在20-40℃范圍內(nèi)的溫度變化對(duì)利用NaBr（KBr）反應(yīng)過程的影響。產(chǎn)品的產(chǎn)率為94-96.5%，不受上述溫度范圍變化的影響。在此范圍內(nèi)，溫度提高僅對(duì)反應(yīng)速度有影響。溫度超過50℃是不利的，因?yàn)檫@會(huì)使氧化劑分解，對(duì)目的產(chǎn)品產(chǎn)率產(chǎn)生不良的影響。
四溴雙酚A的產(chǎn)率與氧化的加料速度關(guān)系頗大。為了保證目的產(chǎn)品的高產(chǎn)率（95.5-96.5%），NaOCl的加料速度應(yīng)在1-2小時(shí)。
反應(yīng)時(shí)間的目的產(chǎn)品產(chǎn)率也與氧化劑濃度有關(guān)。當(dāng)濃度由25.6%變化到12%時(shí)產(chǎn)率降低。鹽酸的濃度不低于是5%。
基于上述用Br2及NaBr（或KBr）在NaOCl的參加下進(jìn)行的雙酚A溴化反應(yīng)，可建立經(jīng)濟(jì)的無污染的和選擇性的生產(chǎn)四溴雙酚A的工藝。
摘自---《環(huán)氧咨詢》
