三、環氧樹脂分析法(環氧當量）
環氧當量(環氧值)是環氧樹脂類膠粘劑、灌封料、復合材料等使用和質量控制的，一項十分重要的指標(環氧當量=100/環氧值)，因而長期以來受到廣泛關注并開展了大量研究，形成多種化學分析方法。以往國內多采用鹽酸—丙酮返滴定法(HG2-741)并沿用至今，但當樣品并非純樹脂而摻混有一定量的填料，或有深色物質干擾終點判別時(如膠粘劑或灌封材料)常常難以測定；1984年以來許多進口的環氧材料要求采用一種“溴化氫—冰乙酸非水滴定法”進行質量控制。這種方法比國內長期普遍采用的鹽酸一丙酮返滴定法快速、準確、靈敏，不僅能測定常用環氧樹脂且適用于有填料或深色環氧材料的快速測定。
溴化氫—冰乙酸法在國內未被廣泛采用的主要原因，在于其使用的標準滴定液國內無供應。國內已有科研單位通過測試方法的研究與試驗自制了專用試劑，使該方法得以完善，建立了企業標準，同時在有關單位試用反映良好，解決了多種進口環氧材料長期質量控制的需要。其溴試驗分析過程使用分析純或更高純度的試劑，儀器須經相應部門計量校正合格。分析純試劑包括：冰乙酸、乙酸酐、氫溴酸(40%)、三氯甲烷(氯仿)、氯苯、鄰苯二甲酸氫鉀高氯酸0.1mol/L標準滴定液：將300mL冰乙酸加到8.5mL
70%(質量/質量)高氯酸水溶液中，再加20mL乙酸酐，用冰乙酸稀釋到1L并充分混合(GB/T 4612標準)；33%溴化氫-冰乙酸(HBr-HOAc)無水試劑：330g/L(進口，Mark
Ltd.Co.)；0.1%結晶紫指示劑：100mL冰乙酸中溶解100mg結晶紫。
溴化氫—冰乙酸(HBr-HOAc)0.1mol/L標準滴定液。溴化氫-冰乙酸標準滴定液制備有3種方法：一是移取33%溴化氫—冰乙酸無水試劑(進口試劑)18mL于1000mL容量瓶中，用冰乙酸稀釋到刻度；二是用濃磷酸(其他酸易氧化)與KBr或NaBr反應，在(45±5)℃產生大量HBr氣體，經干燥將無水HBr氣體冷卻后以較低的速率通入冰乙酸中直至所需的濃度(約8g/L
HBr)；三是移取40%氫溴酸15mL到1000mL容量瓶中，邊搖邊分批緩慢加入乙酸酐50mL，然后用冰乙酸稀釋到刻度，搖勻后放置一夜待用。標定則是稱取約200mg鄰苯二甲酸氫鉀，精確到0.1mg(使用前于120℃干燥2h)，放人125mL三角燒瓶，加入冰乙酸10mL，在微火上搖動溶解，加入4～6滴結晶紫指示劑，然后用HBr-HOAc
0.1mol/L標準滴定液滴定到呈現藍綠色終點，測定2個平行樣取平均值。
環氧當量的測定步驟較為關鍵：稱取(1～2mmol)的環氧化合物樣品于125mL三角燒瓶中；加入三氯甲烷(或氯苯)10mL溶樣，固體樣品可使用氯仿和氯苯1+1混合溶劑溶樣，可稍加熱再冷卻到室溫；加入幾滴結晶紫指示劑，在磁力攪拌下用HBr-HOAc
0.1mol/L標準滴定液滴定到藍綠色終點，用同樣的方法測取空白樣2份。上述3種方法均能制得HBr-HOAc
0.1mol/L標準滴定液，采用冰乙酸吸收無水溴化氫氣體的方法可以制得濃度較高(33%HBr-HOAc)的試劑，是國外采用的主要方法。酸酐水解法操作簡便，原料國內易得且無副產物后處理的麻煩，試劑制備一步到位，在試驗室內使用比較理想。
