三、環(huán)氧樹脂分析法(環(huán)氧當(dāng)量）
環(huán)氧當(dāng)量(環(huán)氧值)是環(huán)氧樹脂類膠粘劑、灌封料、復(fù)合材料等使用和質(zhì)量控制的，一項十分重要的指標(biāo)(環(huán)氧當(dāng)量=100/環(huán)氧值)，因而長期以來受到廣泛關(guān)注并開展了大量研究，形成多種化學(xué)分析方法。以往國內(nèi)多采用鹽酸—丙酮返滴定法(HG2-741)并沿用至今，但當(dāng)樣品并非純樹脂而摻混有一定量的填料，或有深色物質(zhì)干擾終點判別時(如膠粘劑或灌封材料)常常難以測定；1984年以來許多進口的環(huán)氧材料要求采用一種“溴化氫—冰乙酸非水滴定法”進行質(zhì)量控制。這種方法比國內(nèi)長期普遍采用的鹽酸一丙酮返滴定法快速、準(zhǔn)確、靈敏，不僅能測定常用環(huán)氧樹脂且適用于有填料或深色環(huán)氧材料的快速測定。
溴化氫—冰乙酸法在國內(nèi)未被廣泛采用的主要原因，在于其使用的標(biāo)準(zhǔn)滴定液國內(nèi)無供應(yīng)。國內(nèi)已有科研單位通過測試方法的研究與試驗自制了專用試劑，使該方法得以完善，建立了企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，同時在有關(guān)單位試用反映良好，解決了多種進口環(huán)氧材料長期質(zhì)量控制的需要。其溴試驗分析過程使用分析純或更高純度的試劑，儀器須經(jīng)相應(yīng)部門計量校正合格。分析純試劑包括：冰乙酸、乙酸酐、氫溴酸(40%)、三氯甲烷(氯仿)、氯苯、鄰苯二甲酸氫鉀高氯酸0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)滴定液：將300mL冰乙酸加到8.5mL
70%(質(zhì)量/質(zhì)量)高氯酸水溶液中，再加20mL乙酸酐，用冰乙酸稀釋到1L并充分混合(GB/T 4612標(biāo)準(zhǔn))；33%溴化氫-冰乙酸(HBr-HOAc)無水試劑：330g/L(進口，Mark
Ltd.Co.)；0.1%結(jié)晶紫指示劑：100mL冰乙酸中溶解100mg結(jié)晶紫。
溴化氫—冰乙酸(HBr-HOAc)0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)滴定液。溴化氫-冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定液制備有3種方法：一是移取33%溴化氫—冰乙酸無水試劑(進口試劑)18mL于1000mL容量瓶中，用冰乙酸稀釋到刻度；二是用濃磷酸(其他酸易氧化)與KBr或NaBr反應(yīng)，在(45±5)℃產(chǎn)生大量HBr氣體，經(jīng)干燥將無水HBr氣體冷卻后以較低的速率通入冰乙酸中直至所需的濃度(約8g/L
HBr)；三是移取40%氫溴酸15mL到1000mL容量瓶中，邊搖邊分批緩慢加入乙酸酐50mL，然后用冰乙酸稀釋到刻度，搖勻后放置一夜待用。標(biāo)定則是稱取約200mg鄰苯二甲酸氫鉀，精確到0.1mg(使用前于120℃干燥2h)，放人125mL三角燒瓶，加入冰乙酸10mL，在微火上搖動溶解，加入4～6滴結(jié)晶紫指示劑，然后用HBr-HOAc
0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定到呈現(xiàn)藍綠色終點，測定2個平行樣取平均值。
環(huán)氧當(dāng)量的測定步驟較為關(guān)鍵：稱取(1～2mmol)的環(huán)氧化合物樣品于125mL三角燒瓶中；加入三氯甲烷(或氯苯)10mL溶樣，固體樣品可使用氯仿和氯苯1+1混合溶劑溶樣，可稍加熱再冷卻到室溫；加入幾滴結(jié)晶紫指示劑，在磁力攪拌下用HBr-HOAc
0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定到藍綠色終點，用同樣的方法測取空白樣2份。上述3種方法均能制得HBr-HOAc
0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)滴定液，采用冰乙酸吸收無水溴化氫氣體的方法可以制得濃度較高(33%HBr-HOAc)的試劑，是國外采用的主要方法。酸酐水解法操作簡便，原料國內(nèi)易得且無副產(chǎn)物后處理的麻煩，試劑制備一步到位，在試驗室內(nèi)使用比較理想。
