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環氧樹脂的合成化學-反應機理解釋

一、 環氧樹脂的合成概述
  1、低分子量環氧樹脂(軟環氧樹脂)將軟化點低于50℃(n<2)的環氧樹脂稱為軟環氧樹脂,采用兩步加減法進行制備。
  2、中分子量環氧樹脂 將軟化點在50℃-95℃之間(n=2-5)的環氧樹脂稱為中分子量環氧樹脂,用一步加減合成法,后處理用溶劑進行萃取。
  3、高分子量環氧樹脂 將軟化點>100℃(n>5)的環氧樹脂稱為高分子量環氧樹脂。
二、 環氧樹脂的合成反應機理
  (一)環氧樹脂的合成反應機理的有好幾種解釋:
  1、認為雙酚A與NaOH作用生成酚鈉鹽,再與環氧氯丙烷(ECH)的氯取代反應,環氧基不被破壞。 由于環氧基活性極強,HO-R-OH可以使環氧基開環加成,因此此法缺乏說服力,無法解釋高分子量環氧樹脂。
  2、認為鏈增長只在單體與單體之間和分子鏈與單體間相互作用,忽略了分子鏈與分子鏈之間的相互作用,高分子量樹脂是靠后期分子鏈的增長,同時也無法解釋低分子樹脂的合成。
  3、認為開環反應是可遞反應,在溶解階段(70℃)已開始反應;后階段EVH不起作用,只靠鏈與鏈之間作用來實現鏈增長。 事實,在溶解階段ECH和BA并不發生反應,而且環氧基與酚基的反應是不可逆的。
  (二)環氧樹脂的
反應機理解釋
  1、環氧樹脂合成反應過程分析
  1.1 每個環氧樹脂分子不是含有兩個CH2-CH-,而是1.2-1.9個環氧基,含0.1-0.2個羥基;氯羥基數目約為環氧基的2-5%。因此,環氧樹脂分子中含有環氧基、酚基、氯羥基和二羥基。
  1.2 環氧基的開環反應是放熱反應,閉環反應是吸熱反應,但Hel和NAOH的中和反應是放熱的,因此,總反應熱效應是放熱。
  1.3 低分子量樹脂,必須加過量環氧聚丙烷,采用兩步加堿法。
  2、中高分子量樹脂的鏈增長反應
  2.1 單體與單體作用
  2.2 分子鏈與單體作用
三、 影響環氧樹脂合成的因素
  1、原料分子比(ECH/BA)的量越大,對制備低分子量環氧樹脂有利。
  2、NaOH的量要足夠,低分子量樹脂用20-30%堿液,中分子量樹脂為10%。
  3、加料順序,低分子量樹脂采用BA溶于ECH中,再滴加NaOH液。
四、 環氧樹脂的化學分析
  1、環氧值:用鹽酸丙酮法和光譜分析。
  2、軟化點測定:采用環球法。
  3、羥值:用乙酰氯法和紅外光譜分析。
  4、氯含量:環氧樹脂的氯有無機氯和有機氯兩種。采用硫氰化鉀和鐵礬指采劑進行測定。

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