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根據(jù)抑制聚合反應的作用，將能終止每個自由基而使聚合反應停止，直到它們完全耗盡的物質(zhì)稱為阻聚劑或抑制劑;而只能使自由基活性減弱，減慢聚合反應速度，但不能終止反應的物質(zhì)稱為阻滯劑。

(1)酚類阻聚劑。多元酚及取代酚是一類應用廣泛、效果較好的阻聚荊，但必須在單體中溶解有氧時才顯示阻聚效果。其阻聚機理是酚類被氧化成相應的醌與鏈的自由基結(jié)合而起阻聚作用。在酚類阻聚劑存在下，使過氧化自由基很快終止，確保在單體中有足夠量氧，可以延長阻聚期。

(2)醌類阻聚劑。醌類阻聚劑是常用的分子型阻聚劑，用量O.01%～O.1%便能達到預期的阻聚效果;但對不同的單體阻聚效果有異.對皋醌是苯乙烯、醋酸乙烯有效的阻聚劑，但對丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯僅起緩聚作用;醌類的阻聚機理尚不完全清楚，可能是醌與自由基進行加成或歧化反應，生成醌型或半醌型自由墓再與活性，自由基結(jié)合，得到?jīng)]有活性的產(chǎn)物，起到阻聚作用。每一分子對苯醌能終止的自由基數(shù)大于1，甚至達到2。將四氯苯醢、l，4-萘醌等加入到含苯乙烯的不飽和聚酯樹脂中


能起到良好的阻聚作用，提高儲存穩(wěn)定性。四氯苯醌是醋酸乙烯的有效阻聚劑，但對丙烯腈無阻聚效果。

(3)芳烴硝基化合物阻聚劑。勞烴硝基化合物的阻聚效果不如酚類，只用于醋酸乙烯、異戊二烯、丁二烯、苯乙烯，但對丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯類沒有阻聚作用：硝基苯通過與自由基生成穩(wěn)定的氮氧自由基而起阻聚作用。

(4)無機化合物阻聚劑。無機鹽是通過電荷轉(zhuǎn)移而起阻聚作用，氯化鐵阻聚效率高，并能按化學劑量1：1消滅自由基。硫酸鈉、硫化鈉、硫氰酸銨能用作水相阻聚劑。

(5)氧氣的阻聚作用。分子氧有兩個未配對的電子，常被視為雙自由基，能起阻聚和引發(fā)雙重作用，低溫時則起阻聚作用。氧能與交聯(lián)劑的自由基和大分子鏈自由基反應生成較無活性的過氧化自由基，在室溫或稍高溫度下都不能引發(fā)共聚合反應。這種氧的阻聚作用使不飽和聚酯樹脂與空氣接觸的表面固化不完全而發(fā)黏。但在高溫時氧與自由基生成的過氧化物自由基能分解成活性自由基，從而引發(fā)聚合反應。當氧在單體中的溶解度達10-3mol/L時，就有強烈的阻聚作用。包裝厭氧膠的容器不能裝滿就是保證有足夠量的氧氣，阻聚而穩(wěn)定儲存。在聚合反應過程中通惰性氣體則是防止氧的阻聚作用。