(一)表面特性的影響
1、清潔度:金屬表面吸附著一層內(nèi)聚強(qiáng)度低的表面能低的污染層和氧化膜,這將降低膠接強(qiáng)度。一般地,金屬表面干凈時(shí),接觸很小甚至為零。材料處理后接觸隨時(shí)間而變化,在空氣中易受環(huán)境氣氛的污染,接觸角升高,約5H后接觸角趨于穩(wěn)定。
表面處理前后的接觸角和膠接強(qiáng)度
金屬
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處理方法
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接觸角(度)
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剪切強(qiáng)度Mpa
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鋁
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未處理 脫脂 H2SO4/Na2Cr2O7
H2SO4/Na2Cr2O7+高溫烘
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67 67 0 78
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17.2 19.3 36.3 25.5
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不銹鋼
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未處理 脫脂 H2SO4/Na2Cr2O7
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50-75 67 10
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36.6 44.3 49.7
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鈦
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未處理 脫脂 H2SO4/Na2Cr2O7
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50-75 61-71 10
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9.5 22.4 43.2
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2、粗糙度
被粘材料表面用紗布打磨或噴砂處理,適當(dāng)?shù)貙⒈砻娲只芴岣吣z接強(qiáng)度。糙化過程去除原先存在的表面層。形成新的表面層(凈化),而且噴砂表面比拋光表面有更大的實(shí)際膠接面積,表面太粗糙反而會(huì)降低膠接強(qiáng)度,因?yàn)檫^于粗糙的表面不能將膠粘劑良好侵潤
,凹處易殘面空氣對膠接不利。
膠粘劑
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重量比
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固化條件(ºC/H)
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Upa
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噴砂
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拋光
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環(huán)氧-聚酰胺
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70/30
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74/16
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58.3
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27.8
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60/40
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74/16
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57.7
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34.6
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50/50/
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74/16
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59.0
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38.2
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環(huán)氧-DTA
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100/10
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60/96
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85.0
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61.9
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3、表面化學(xué)結(jié)構(gòu)
表面的化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)對被粘材料的膠接性能、耐久性能、熱老化性能等都有重要影響,而表面結(jié)構(gòu)對膠接性能的影響往往是通過改變表面層的內(nèi)聚強(qiáng)度、厚度、孔隙度、活性和表面能來實(shí)現(xiàn)。
用鉻酸酸蝕鋁表面后,將鋁試樣侵泡在60ºC蒸餾水中清洗,很容易在表面生成以AL2O3.3H2O為主的氧化鋁水合物,其內(nèi)聚強(qiáng)度較低,厚度>103A,使接頭出現(xiàn)破壞,強(qiáng)度大大降低,并且能在鋁試片表面觀察到單晶或粉末狀圖譜以及虹色干涉現(xiàn)象。在熱自來水中清洗時(shí),填充效率很低,水合物生成較少,其表面看不到虹色或單晶圖譜,膠接強(qiáng)度較高。因此,要得到高剝離強(qiáng)度,鋁表面氧化物應(yīng)該是無水的。
鉻酸蝕后清洗條件
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Mpa
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破壞類型
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電子衍射法
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外觀
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自來水
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60ºC
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20.6
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內(nèi)聚
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無圖譜
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無色
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90ºC
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20.0
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內(nèi)聚
|
無圖譜
|
無色
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蒸餾水
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60ºC
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6.4
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粘附
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單晶圖譜
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虹色
|
90ºC
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5.8
|
粘附
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粉末狀圖譜
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虹色
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(二)表面處理方法
1、溶劑堿液和超聲波脫脂法:
溶劑脫脂法:常用擦洗法即用無油棉花(脫脂棉)沾溶劑如丙酮、汽油、甲苯等直接擦洗被粘材料表面。
堿液脫脂法:采用熱堿液中 處理油污表面,如30-55%磷酸鈉(Na4P2O7)、10-50% NaOH
、10-6%Na2CO3或30-85%的堿性硅酸鹽。
NaOH雖是強(qiáng)堿,由于其潤濕性能并不太好,又不易漂洗干凈,其效果不如堿 性硅酸鹽;堿性硅酸鹽由 SiO2
和Na2O 混合。比例為1:2時(shí)清 潔效果最好;比例為1:1時(shí),適用于鋁材的清潔。
超聲波脫脂法:一般部件放在功率為20瓦/cm2的超聲波中處理20-60秒即可得 到足夠清潔表面。
2、機(jī)械加工:打磨和噴砂
砂紙打磨操作簡便,但均勻性較差,難以得到相同的重復(fù)效果。
噴砂法能迅速簡便的清除表面的污物,并產(chǎn)生不同粗糙度的表面。
3、化學(xué)腐蝕法:
被粘材料經(jīng)上述處理后須放在酸液或堿液中進(jìn)行化學(xué)腐蝕處理。這可進(jìn)一步除去表面上的殘留污物,并使表面生成具有良好內(nèi)聚強(qiáng)度的活化或鈍化氧化層,(嚴(yán)格控制水的純度)。
4、涂底膠法:
在處理好的表面上,先涂一層很薄的底膠,以改進(jìn)膠接性能。
5、等離子體法
用等離子體法處理PE、聚丙烯、聚四氟乙烯等難粘材料的膠接強(qiáng)度大大提高,這是因?yàn)楸砻嫣幚砗蠼佑|角降低,極限表面張力增加,因而改進(jìn)膠粘劑對其侵潤和粘附力。
材 料
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膠接強(qiáng)度(Mpa)
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材 料
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膠接強(qiáng)度
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未處理
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處理后
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未處理
|
處理后
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高壓PE
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2.2
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22.0
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聚酯B
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4.3
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8.3
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低壓PE
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2.5
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10.3
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聚氟乙烯
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2.0
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9.0
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尼龍6
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6.0
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27.8
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聚碳酸酯
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2.9
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6.5
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PS
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4.0
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28.2
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聚丙烯
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2.6
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21.7
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聚酯A
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3.7
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11.7
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聚四氟乙烯
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0.53
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5.3
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(三) 各種材料的表面處理與膠接
1金屬材料
1.1、鋁合金:按脫脂——堿液處理——鉻酸酸蝕處理法。
溶劑脫脂法只能除去鋁表面的污物使表層的自然氧化變得干凈;堿液法除去油污,又將表層自然氧化膜溶解在堿液中,并形成新的氧化膜;酸蝕法處理能溶解表層的自然氧化膜,并再生成一層致密而堅(jiān)硬的氧化膜,膜厚為1-3um,內(nèi)聚強(qiáng)度高,吸附力強(qiáng),因而膠接性能良好,酸蝕處理后的表面常是在自來水中漂洗干凈,并出現(xiàn)一層均勻水膜。待擦凈并在70°C以下烘干。
2Al(OH)3+3H2SO4 → Al2(SO) 4+6H2O
Na2CrO7+ H2SO4 → Na2SO4+2CrO3+ H2O
2Al+2CrO3 → Al2O3+ Cr2O3
美國標(biāo)準(zhǔn)處理H2SO4 ——重鉻酸鈉溶液配方:
Na2CrO7 1 (2.4%) (66-71°C)/10-12分 濃H2SO4 10 (22.4%)
(66-71°C)/10-12分 蒸餾水 30 (73.2%)(66-71°C)/10-12分
英國標(biāo)準(zhǔn)處理配方: Cr2O3 5% 或 0 (60-65°C)/30分 Na2CrO7 0 或 7.5%
(60-65°C)/30分 濃H2SO4 127.3% 或 27.3% 60-65°C)/30分 蒸餾水
67.7% 或 65.5% (60-65°C)/30分 1.2、碳鋼:在潮濕的空氣易氧化生成Fe2O3.n
H2O.
(1)、溶劑脫脂——在濃HCL1份和H2O1份溶液中室溫浸泡5-10min——聚合漂洗干凈、擦干——烘干(93°C,10min)
(2)、溶液脫脂——在Na2CrO7(4份)、濃H2SO4
(10份)和30份蒸餾水溶液71-77°C下浸泡10min——其余同(1)。
(3)、溶液脫脂——在硫酸酸鈉(30份)、洗衣粉(3份)和水(96.7份)中于60-65°C下浸泡5-10min——漂洗干凈并在100-105°C烘干。
1.3、不銹鋼
(1)、脫脂后在100份濃H2SO4 和3份Na2CrO7溶液中于60-65°C下浸泡15min,洗凈烘干。
(2)、脫脂后在100份濃HCL、4份H2O2(30%)、20份甲醛(40%)和90份H2O
中于65°C浸泡10分鐘。洗凈后放在濃H2SO4 (100份)、Na2CrO7
(10份)和H2O(30份)于65°C下浸泡10min,洗凈烘干。
(3)
脫脂后在濃HCL(2份),六次甲基四胺(5份),H2O2(1份)和H2O(20份)中于65-70°C浸泡10min,洗凈烘干。
1.4、 鈦合金:
(1) 脫脂后在2.7g
H2O2(50%)、9.6NaOH和1000mlH2O中室溫處理1-2H,洗凈烘干。
(2)
脫脂后在841ml濃HCL、63ml濃HF酸和89mlH3PO4中室溫浸泡2min,洗凈烘干(82-93°C下10-15min)。
選用膠粘劑有環(huán)氧、酚醛、聚酰亞胺、聚苯并咪唑等高溫膠。
1.5、鎂合金:
鎂合金是很輕的金屬,其表面活性大易生成氧化膜。鎂較耐堿,但易與甲酯反應(yīng),因此脫脂溶劑只能用丙酮、三氯乙烯等。
(1)、脫脂后在NaOH(80%)中于60-80°C下浸泡5-10min,洗凈放在1.8份Ca(NO3)
2、24份鉻酸、123份H2O中于室溫浸泡5-10min,洗凈烘干。
(2)、脫脂后在Cr2O3(17份)、NaNO3(20份)、105份醋酸和100份H2O中于室溫浸泡3min,洗凈烘干。
選用EPOXY——聚酰胺或EPOXY——橡膠型膠粘劑。
1.6、 銅: 銅在潮濕環(huán)境中易被腐蝕,尤其用乙二胺或DTA固化的環(huán)氧膠對銅的腐蝕作用更大。
(1)脫脂后在混合溶液中室溫浸泡3min,洗凈干燥,立即使用(混合溶液為濃HCL:FeCL3:
H2O=50:20:30)
(2)脫脂后在溶液HNO3中浸泡約15min,并擦洗至所有腐蝕處消失至凈,烘干立即使用。選用EPOXY、聚酰胺、有機(jī)硅、酚醛、氯丁膠和丁腈膠等。
1.7、鋅
(1)脫脂后在HCL (6%)中于室溫浸泡4min,洗凈干燥立即使用。
(2)脫脂后在混合溶液中38°C浸泡5min,洗凈烘干。(混合溶液為Na2CrO7:濃H2SO4
:H2O=1:2:8),甲環(huán)氧、聚胺酯、有機(jī)硅、酚醛等膠接。
2、高分子材料
2.1 高分子材料難粘的原因:
A 、表面性能很低,難以完全浸潤如硅橡膠。PTFE等。
B 、表面為非極性的,與膠粘劑之間作用力低。
C、表面易吸脂和其他低分子物質(zhì),去除困難。
D、熱膨脹系數(shù)較高,易產(chǎn)生熱應(yīng)力。
E、材料模量低,在界面易發(fā)生應(yīng)力集中。(選用溶解度參數(shù)與被粘材料接近的膠粘劑;表面處理,以便提高膠接強(qiáng)度)
2.2 含氟高聚物(聚四氟乙烯PTFE)
A、鈉——萘——THF溶液腐蝕法。Rc=18.5dyn/cm將含氟材料表面用細(xì)砂紙打磨,丙酮洗滌,晾干于室溫的處理液中浸泡1-15min,此時(shí)表面產(chǎn)生一層均勻棕色碳化薄膜(厚度約1um)。取出用丙酮或乙酸洗滌再用水洗凈,晾干立即膠接或干燥后存放2-3月內(nèi)均有良好膠接性能。
處理液配制:在三口瓶中放入升華精萘118-128g,加入去除過氧化物的四氫呋喃100ml。攪拌溶解后慢慢加入23-30g鈉片,反應(yīng)1-2H,溶液呈現(xiàn)綠色(在干燥的氮?dú)庵羞M(jìn)行,嚴(yán)防O2和潮氣影響)。處理液須在惰性氣體和醋酸密封的干燥容器中可保存三個(gè)月之久,嚴(yán)防水汽和空氣浸入。
經(jīng)處理的PTFE用EPOXY——聚酰胺膠膠接,其室溫為11mpa以上(PTFE/AL)。
B 熔融的醋酸鉀法:在熔融的k+CH3COO-中于320-330°C處理6min,水洗干燥即可。
用有機(jī)硅膠、環(huán)氧膠、聚氨酯、酚醛——丁腈膠等粘接
處理方法
|
處理?xiàng)l件
|
對水浸潤的接觸角
|
Mpa
|
溫度°C
|
時(shí)間秒
|
未處理
|
——
|
——
|
108
|
——
|
鈉—氨
|
-70
|
20
|
63
|
11.1
|
鈉—萘—THF
|
+20
|
10分
|
62
|
11.7
|
醋酸鉀
|
+325
|
6分
|
66
|
11.4
|
2.3、聚烷烯烴(聚乙烯和聚丙烯)
A、锘酸氧化液配方:
Na2CrO7 5 濃H2SO4 8 H2O 100 PE極限表面張力為Rc=31dyn/cm。
PE和PP在66-71°C中浸泡1-
5min或80-85°C處理5-10秒或室溫處理1-1.5小時(shí)。用環(huán)氧膠膠接時(shí)全部是被材料本身內(nèi)聚破壞。PS可在Na2CrO7
(10份)和濃H2SO4 (90份)的氧化液中處理3-4min。
B
、等離子體法:處理時(shí)間約5秒,膠接強(qiáng)度可提高十倍至數(shù)十倍,PP經(jīng)過處理后,Τ由0.7上升16.8mpa.。
膠接PE:環(huán)氧、醋酸乙烯酯——乙烯共聚物、聚氨酯、有機(jī)硅等。
膠接PP:環(huán)氧——聚酰胺、丁腈膠、聚氨酯等膠。
膠接PS:氯丁膠、氰基丙烯酸醋、聚氨酯、環(huán)氧膠等。
表面處理法對PE膠接強(qiáng)度的影響
膠粘劑
|
未處理
|
|
化學(xué)氧化法
|
等離子體
|
環(huán)氧
|
3.2
|
13.8
|
33.7
|
32.6
|
聚酯
|
6.0
|
12.3
|
27.3
|
30.3
|
酚醛-丁腈
|
3.1
|
3.9
|
7.2
|
12.4
|
2.4、聚酯和聚碳酸酯
聚酯Rc=43dyn/cm,
聚酯表面結(jié)晶度高,必須降低結(jié)晶度和增加極性,可浸泡在20%的NaOH溶液于70-95°C處理10min.
聚酯薄膜(洗滌膜)用有機(jī)硅、聚氨酯、線型聚醋、聚酰胺、熱熔膠等。
聚碳酸酯脫脂用砂紙打磨,用環(huán)氧、聚氨酯、不飽和聚酯等膠。
2.5、聚醚
聚甲醛和氯化物聚醚較難膠接,用丙酮脫脂后,在處理液中使表面活化。 Na2CrO7 5 濃H2SO4 8
H2O 100
聚甲醛處理?xiàng)l件為室溫10-20秒;氯化聚醚為65-71°C下5-10分;
聚甲醛用丁腈膠、聚氨酯、環(huán)氧和酚醛——丁腈膠
氯化聚醚用丁腈膠和氯丁膠粘接。
2.6、聚酰胺
(1)細(xì)砂紙打磨在表面涂刷間甲酚樹脂底膠,用環(huán)氧膠接;
(2)浸泡在80%苯酚水溶液中刷洗然后用水洗凈烘干。
用丁腈膠、聚氨酯、聚酰胺、環(huán)氧、酚醛——丁腈膠接。
2.7、賽璐璐、聚甲基丙烯酸甲酯、硬質(zhì)聚氯乙烯
經(jīng)脫脂砂紙打磨即可
賽璐璐用丁腈膠、氯丁膠、熱熔膠、聚氨酯等膠;
聚甲基丙烯酸甲酯(有機(jī)玻璃):丁腈膠、氯丁膠、環(huán)氧等;
硬質(zhì)聚氯乙烯:丁腈膠、氯丁膠、白乳膠、聚過氯乙烯、聚氨酯、環(huán)氧膠等。
2.8、聚酰亞胺:
用丙酮脫脂,在NaOH溶液5%于60-90°C下處理1分鐘,膠接扯離強(qiáng)度提高15倍以上,采用環(huán)氧膠。
2.9、天然橡膠
脫脂后用砂紙打磨
,再用乙醇或汽油擦凈或在室溫下浸泡濃H2SO4約15-20min,洗凈烘干,用環(huán)氧、呋喃樹脂、氯丁、丁腈、聚氨酯。
2.10、合成橡膠
脫脂后用砂紙打磨,放在濃H2SO4 中室溫浸泡4-8min,水洗后放入20%氫氧化銨中浸泡5-10min。
對于不飽和碳鏈結(jié)構(gòu)的橡膠,用剛性環(huán)氧膠膠接;膠接強(qiáng)度接近或超過橡膠本身內(nèi)聚強(qiáng)度。如果需要柔軟的接頭可用環(huán)氧——聚硫,環(huán)氧——聚酰胺等膠。
丁基橡膠:聚氨酯、有機(jī)硅膠等;
丁苯橡膠:丁腈、聚氨酯、有機(jī)硅等;
丁腈橡膠:聚氨酯、有機(jī)硅、環(huán)氧、酚醛—丁腈等;
氟橡膠:環(huán)氧膠、氰基丙烯酸酯膠接;
硅橡膠:用等離子體處理表面,使膠接強(qiáng)度提高數(shù)倍。
3、其他材料的表面處理與膠接
3.1 玻璃:
脫脂后室溫浸泡50% Na2CrO7(3.5份)和100份濃H2SO4
約15-20min。用聚氨酯、水溶性硅酸鹽、酚醛—環(huán)氧、環(huán)氧、酚醛——丁腈等膠粘劑。
3.2 陶瓷:表面處理和膠接與玻璃相同。
3.3 水泥制品:脫脂后用砂紙打磨、環(huán)氧、脲醛、有機(jī)硅、水玻璃等膠。
3.4 木材:用脲醛、酚醛、三氯氰胺甲醛、環(huán)氧等膠粘劑
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