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環(huán)氧樹脂膠黏劑的增韌

 

環(huán)氧膠黏劑常用的增韌劑有低聚物和高聚物兩類,低聚物增韌劑是一些平均分子量低得液體橡膠和柔性低聚物,高聚物增韌劑是一些分子蹂量高的橡膠和韌性熱塑性樹脂。
一.低聚物增韌
低聚物主要有液態(tài)聚硫橡膠、液體丁腈橡膠低分子聚酰胺、異氰酸酯預(yù)聚體等,本身柔性好、大多含有能與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的基團(tuán),固化后成為環(huán)氧固化物的柔性鏈段。主要用來配制室溫或中溫固化,具有中等強(qiáng)度和韌性,耐熱性不很高的無(wú)溶劑環(huán)氧膠黏劑。聚硫橡膠使膠黏劑有較高的剪切和剝離強(qiáng)度、耐化學(xué)介質(zhì)和鹽霧作用及耐濕熱性。隨聚硫橡膠用量的增加,伸長(zhǎng)率和沖擊韌性增加,而抗剪、抗拉強(qiáng)度在聚硫橡膠用量為30~50份時(shí)出現(xiàn)極大值。
增韌環(huán)氧膠黏劑用的液體丁腈橡膠有液體丁腈-40、端羧基丁腈(CTBN)和無(wú)規(guī)羧基丁腈。液體丁腈橡膠對(duì)環(huán)氧膠黏劑的增韌效果除了和液體丁腈的種類、分子量、氰基含量、羧基位置等因素有關(guān)外,還取決于共混體系的相容、反應(yīng)、分相及分相粒子的大小和數(shù)量等因素。影響CTBN增韌效果的重要因素是CTBN與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)是否與環(huán)氧樹脂和固化劑的固化反應(yīng)協(xié)同,否則使膠接強(qiáng)度降低。
CTBN的氰基含量低,在環(huán)氧樹脂中溶解度差,膠接強(qiáng)度低。氰基含量為20%~30%時(shí)膠接強(qiáng)度最高。高活性環(huán)氧樹脂宜選用偏上限的,雙酚A環(huán)氧樹脂宜選用偏下限的CTBN。
二.高聚物增韌
環(huán)氧樹脂增韌用的高聚物主要有丁腈橡膠、尼龍、聚酚氧、聚砜、聚醚酮、聚醚醚酮等,它們的特點(diǎn)是本身的韌性大、強(qiáng)度高,有的耐熱性很高,與環(huán)氧樹脂有一定的相容性,固化過程中能產(chǎn)生相分離,形成海島結(jié)構(gòu)或互傳網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而使固化物具有高強(qiáng)度和高韌性,主要用來配制中溫或高溫固化的具有高強(qiáng)度、高韌性和較高耐熱性的環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠黏劑,用于主受力結(jié)構(gòu)件的膠接,如金屬蜂窩結(jié)構(gòu)和鈑金結(jié)構(gòu)的膠接,飛機(jī)、火箭、船舶、車輛、重型機(jī)械等的受力結(jié)構(gòu)件的膠接。
丁腈橡膠多采用氰基含量高的丁腈-40,通常以膠液和膠膜兩種形式供應(yīng),配膠液時(shí)選用分子量低得液體雙酚A型環(huán)氧樹脂,配制膠膜時(shí)選用分子量高的固體雙酚A型環(huán)氧樹脂,或與液體環(huán)氧樹脂并用。高分子固體尼龍(聚酰胺)是一種韌性極好的高聚物,分子中有大量極性很大的酰氨基,能與環(huán)氧基發(fā)生化學(xué)反應(yīng),增加黏附力,提高增韌效果。由于極性大、熔點(diǎn)高、與環(huán)氧樹脂相容性差,且尼龍不溶于常用溶劑,不能配制膠液。增韌環(huán)氧膠黏劑用的尼龍是經(jīng)過改性的醇溶性尼龍,如羥甲基尼龍、尼龍6、尼龍66、尼龍610等共聚尼龍。
環(huán)氧-尼龍結(jié)構(gòu)膠黏劑具有較高的剪切強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度,以及良好的耐疲勞和耐沖擊性能。其缺點(diǎn)是耐熱性和耐水性差,特別是耐熱老化性極差。環(huán)氧-丁腈膠和環(huán)氧-尼龍膠的使用溫度都不高,耐熱性與韌性常常相互矛盾。
環(huán)氧樹脂與聚砜的混溶性較好,可在300度左右直接混煉,加入固化劑和其它助劑,冷卻后壓延成膠膜。也可用強(qiáng)極性溶劑如二甲基酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜等溶劑后環(huán)氧樹脂配成膠液。膠膜在150度以上有較好的流動(dòng)性,故固化壓力不用太高。
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