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環氧樹脂膠黏劑的增韌

 

環氧膠黏劑常用的增韌劑有低聚物和高聚物兩類,低聚物增韌劑是一些平均分子量低得液體橡膠和柔性低聚物,高聚物增韌劑是一些分子蹂量高的橡膠和韌性熱塑性樹脂。
一.低聚物增韌
低聚物主要有液態聚硫橡膠、液體丁腈橡膠低分子聚酰胺、異氰酸酯預聚體等,本身柔性好、大多含有能與環氧樹脂反應的基團,固化后成為環氧固化物的柔性鏈段。主要用來配制室溫或中溫固化,具有中等強度和韌性,耐熱性不很高的無溶劑環氧膠黏劑。聚硫橡膠使膠黏劑有較高的剪切和剝離強度、耐化學介質和鹽霧作用及耐濕熱性。隨聚硫橡膠用量的增加,伸長率和沖擊韌性增加,而抗剪、抗拉強度在聚硫橡膠用量為30~50份時出現極大值。
增韌環氧膠黏劑用的液體丁腈橡膠有液體丁腈-40、端羧基丁腈(CTBN)和無規羧基丁腈。液體丁腈橡膠對環氧膠黏劑的增韌效果除了和液體丁腈的種類、分子量、氰基含量、羧基位置等因素有關外,還取決于共混體系的相容、反應、分相及分相粒子的大小和數量等因素。影響CTBN增韌效果的重要因素是CTBN與環氧樹脂的反應是否與環氧樹脂和固化劑的固化反應協同,否則使膠接強度降低。
CTBN的氰基含量低,在環氧樹脂中溶解度差,膠接強度低。氰基含量為20%~30%時膠接強度最高。高活性環氧樹脂宜選用偏上限的,雙酚A環氧樹脂宜選用偏下限的CTBN。
二.高聚物增韌
環氧樹脂增韌用的高聚物主要有丁腈橡膠、尼龍、聚酚氧、聚砜、聚醚酮、聚醚醚酮等,它們的特點是本身的韌性大、強度高,有的耐熱性很高,與環氧樹脂有一定的相容性,固化過程中能產生相分離,形成海島結構或互傳網絡結構,從而使固化物具有高強度和高韌性,主要用來配制中溫或高溫固化的具有高強度、高韌性和較高耐熱性的環氧結構膠黏劑,用于主受力結構件的膠接,如金屬蜂窩結構和鈑金結構的膠接,飛機、火箭、船舶、車輛、重型機械等的受力結構件的膠接。
丁腈橡膠多采用氰基含量高的丁腈-40,通常以膠液和膠膜兩種形式供應,配膠液時選用分子量低得液體雙酚A型環氧樹脂,配制膠膜時選用分子量高的固體雙酚A型環氧樹脂,或與液體環氧樹脂并用。高分子固體尼龍(聚酰胺)是一種韌性極好的高聚物,分子中有大量極性很大的酰氨基,能與環氧基發生化學反應,增加黏附力,提高增韌效果。由于極性大、熔點高、與環氧樹脂相容性差,且尼龍不溶于常用溶劑,不能配制膠液。增韌環氧膠黏劑用的尼龍是經過改性的醇溶性尼龍,如羥甲基尼龍、尼龍6、尼龍66、尼龍610等共聚尼龍。
環氧-尼龍結構膠黏劑具有較高的剪切強度和剝離強度,以及良好的耐疲勞和耐沖擊性能。其缺點是耐熱性和耐水性差,特別是耐熱老化性極差。環氧-丁腈膠和環氧-尼龍膠的使用溫度都不高,耐熱性與韌性常常相互矛盾。
環氧樹脂與聚砜的混溶性較好,可在300度左右直接混煉,加入固化劑和其它助劑,冷卻后壓延成膠膜。也可用強極性溶劑如二甲基酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜等溶劑后環氧樹脂配成膠液。膠膜在150度以上有較好的流動性,故固化壓力不用太高。
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