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α-氰基丙烯酸酯膠黏劑

 

氰基丙烯酸酯類膠黏劑為單組分、低黏度、透明、能在室溫快速固化,它對絕大多數(shù)材料都有良好的粘接能力,不足之處是耐水性較差,膠層較脆,耐久性不理想,主要用于臨時性粘接。
1, α-氰基丙烯酸甲酯的合成
最通用的α-膠時以氰基丙烯酸甲酯和乙酯為基礎的,工業(yè)合成上多數(shù)是先從氯乙酸出發(fā),經(jīng)氰化、酯化制取氰基乙酸酯,然后在堿性條件下和甲醛或多聚甲醛縮合生成低分子縮合物。在縮合過程中,應采用甲苯、二氯乙烷等共沸脫水,再在五氧化二磷脫水劑、氫醌和SO2等阻聚劑,鄰苯二甲酸二丁酯等熱轉移劑存在下加熱(150~300℃)裂解該縮合產(chǎn)物,得到α-氰基丙烯酸酯粗產(chǎn)品,再經(jīng)精餾得精致產(chǎn)品。
2, α-氰基丙烯酸酯的結構特征
α-氰基丙烯酸酯的化學結構上有兩個強烈的吸電子基團(氰基和酯基連接在同一個碳原子上,使之易于受到親核攻擊,另一方面,由于β位上無取代基團,也增加了它對親核試劑的敏感性,在中等親核試劑甚至水和氧的作用下能很快進行負離子聚合。α-氰基丙烯酸酯也可進行自由基型的聚合,但作為膠黏劑來說,負離子聚合是絕對重要的。
3,α-氰基丙烯酸酯膠黏劑的改性
(1) 改善貯存穩(wěn)定性 α-氰基丙烯酸酯單體主要以負離子方式進行反應,也可以自由基型阻聚劑和酸性二氧化硫氣體等負離子阻聚劑。酸性氣體是作為覆蓋介質(zhì)過量地通入體系的,最后真空蒸發(fā)除去過量部分,其殘留量宜為100㎎/g.
(2) 耐熱性的改進 改進耐熱性,可采用交聯(lián)劑、耐熱黏附促進和適當加入增塑劑以減少脆性和增加黏附,其中前兩者是主要的。交聯(lián)劑有雙氰基丙烯酸酯如乙二醇的雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸酯、烯丙基酯和氰基戊二烯酸的單酯或雙酯。氰基丙烯酸、烯丙基酯與α-氰基丙烯酸酯共聚后其側鏈烯丙基具有熱交聯(lián)或自由基引發(fā)交聯(lián)的能力,熱交聯(lián)反應在150度以上才較快;氰基戊二烯酸酯合成較方便,應用效果較顯著。
(3) 抗沖擊性的改進 改善抗沖擊性的方法有引入可共聚的內(nèi)增塑單體如:α-氰基-2,4-戊二烯酸酯和α-氰基丙烯酸-炔丙酯等,添加各種增塑劑如苯醚丙酮、偏苯三酸三辛酯、多羥基苯甲酸及其衍生物、脂肪族多元醇、聚酯及衍生物等和加入高分子量彈性體如聚氨酯橡膠、羧基丁腈、聚乙烯醇縮醛、丙烯酸酯橡膠及接枝共聚體等。
(4) 改性觸變劑和黏度 α-氰基丙烯酸甲酯膠多半是低黏度液體,可以加入各種聚合物以提高體系的黏度和觸變性。用高分子物質(zhì)提高黏度時,可將高分子物質(zhì)于140~180度加熱30~180min處理后直接溶解,或先將聚合物溶于干燥溶劑中,再與α-氰基丙烯酸酯混合,最后蒸去有機溶劑,也可將膠單體混合物用適當?shù)姆椒A聚合到所需黏度。
改進觸變性可用可溶的聚合物如聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯等,不溶的聚合物和某些無機或有機填料也可以作增稠劑如超細二氧化硅、粉末狀聚碳酸酯、聚四氟乙烯等。
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