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聚氨酯膠黏劑的制備

 

制備聚氨酯的主要原料有聚己二酸-1,4-丁二醇(分子量2500~3000,酸值低于0.5mgKOH/g);聚己二酸-1,4-丁二醇-1,6-己二醇(分子量4500~5000,酸值低于1.0mgKOH/g);聚ε-己內酯(分子量2000,酸值低于0.1 mgKOH/g)等多元醇;二苯基甲烷-4,4′-二異氰酸酯(MDI),己二異氰酸酯(HDI)和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等二異氰酸酯;1.4-丁二醇和1,6-己二醇等擴鏈劑。合成方法主要有本體法(熔融法)和溶液法,按分子量增大的方式又可分直接法與擴鏈法,熔融法又可分鑄模法和機械法。
制備聚氨酯膠黏劑常用熔融聚合法,而溶劑品種對反應速度有較大的影響,溶劑的極性越大,異氰酸酯與羥基的反應越慢。故在聚氨酯膠黏劑制備中,采用烴類溶劑(如甲苯)時反應速度比酯、酮溶劑快,一般先讓二異氰酸酯與低聚物二醇液體在加熱情況下本體聚合,當黏度增大到一定程度,攪拌困難時,才加適量氨酯級溶劑稀釋,以便繼續均勻的進行反應。溶劑型雙組分聚氨酯膠黏劑的羥基組分合成中,欲得到較高的分子量時一般采用此法。隨著反應溫度升高,異氰酸酯與各類活性氫化合物的反應速率加快,在有特殊催化劑作用下其自聚反應速度也加快,但當反應溫度在130~150度時,各個反應的速率常數都相似。130度以上異氰酸酯基團與氨基甲酸酯或脲鍵反應,產生交聯鍵,且在此溫度以上,所生成的氨基甲酸酯、脲基甲酸酯或縮二脲很不穩定,可能會分解,一般羥基化合物與二異氰酸酯的反應溫度以60~100度為宜。
擴鏈法又稱二部法,即首先由二元醇與過量的二異氰酸酯反應生成端異氰酸酯預聚物,再用二元醇或二元胺進行擴鏈形成所需分子量的聚氨酯。擴鏈法生產平穩,重現性好,產物性能好且穩定,用得較多。從工藝上說,用本體縮聚法制備聚氨酯膠黏劑,有間歇法和連續法兩種,間歇法為一般方法即在反應釜中進行,連續法一般在雙螺桿反應擠出機中進行。
與間歇法相比,連續聚合過程是短短幾分鐘內完成的,而間歇法則需數小時甚至十幾小時;連續聚合過程是一個強制運動過程,而間歇法基本是靜置過程;在完全相同的條件下確定物料配比時,不必擔心R→1時聚合物分子量M→∞的情況發生,這是因為連續聚合裝置中雙螺桿的剪切起了保證作用。當R≥1.0時,間歇法生產的聚氨酯膠黏劑膠粒難以長期貯存,連續法生產的膠粒(R≥1.0的一定范圍內)不但有穩定的性能,且有較長的貯存穩定性。用間歇法生產的產品,其膠粒的黏度指標較難控制,而連續法生產的膠粒黏度是穩定的。
聚氨酯膠黏劑通過一些方法改性,如與聚甲基丙烯酸甲酯等共混改性可提高拉伸強度和初黏性;加入叔丁基苯酚甲醛樹脂可增大初黏性,最終強度變化不大;添加0.01份結晶的成核劑如1~5um的金紅石型二氧化鈦可使膠黏劑的初黏強度和熱穩定性能得到改進,添加1%的三氯化鐵也能提高粘接強度和耐熱性能。水劑化主要指聚氨酯乳液的制備,研究進展不夠理想,關鍵問題是選擇適當的分散方法,通常是將聚氨酯溶于有機溶劑中,然后加入適當的水和乳化劑攪拌而形成乳液。

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