碳纖維濕法纏繞用環氧樹脂基體研究不斷出新。以環氧樹脂和改性樹脂為主體樹脂,混合芳香胺為固化劑,研發出一種適合于碳纖維復合材料濕法纏繞成型的樹脂配方。結果表明,該樹脂的黏度低(<550mPa?s)、適用期長,其澆鑄體具有優異的力學性能,其拉伸強度為107MPa,拉伸模量為4.09GPa,彎曲強度為161MPa,彎曲模量為3.88GPa,斷裂伸長率超過6%。用其制備的碳纖維纏繞復合材料界面粘接好,NOL環層間剪切強度達到66.8MPa,拉伸強度達到2.44GPa。由于具有高強度、高模量、低密度等優點,碳纖維成為當前最重要的高性能纖維。碳纖維復合材料已廣泛應用在航空航天、海洋、汽車、體育器材等領域。
當前最佳的固體火箭發動機殼體幾乎全部采用碳纖維復合材料;2006年2月正式下水的美國“短劍”(M80
Stiletto)高速隱形快艇,由于使用了全碳纖維復合材料船身,比傳統的鋼鐵外殼更結實,更輕巧!岸虅Α比夭怀^500t,速度可達50km/h。纏繞成型已經被認為是低成本制造高性能碳纖維復合材料的首選方法之一,其制備的復合材料制品的性能不僅取決于所用組分各自的性能以及制品的結構設計等因素,還取決于纖維與基體之間的界面性能。隨著碳纖維性能的提高,開發高性能樹脂基體,提高纖維強度轉化率,已成為碳纖維復合材料研究領域的一個熱點。據專家介紹,以環氧樹脂和改性環氧樹脂作為主體樹脂,改性DDM為固化劑,加入適當助劑開發了一種低黏度,高強高韌的濕法纏繞用樹脂基體。與碳纖維界面性能良好,適于碳纖維的濕法纏繞成型。
該研究試驗主要原材料包括:環氧樹脂、環氧值0.85,
改性環氧樹脂、環氧值0.85~0.90,660A環氧活性稀釋劑。試樣的制備分澆鑄體的制備、復合材料的制備2步。然后按相應的國家標準測量澆鑄體,及其定向復合材料和NOL環的各項力學性能。專家討論了樹脂基體配方設計——作為碳纖維纏繞用樹脂基體,不僅要求樹脂有合適的黏度和斷裂延伸率,還要求樹脂澆鑄體有足夠的強度以及與碳纖維良好的界面粘接性能。這就要求樹脂基體要有較高的極性和合適的交聯密度。多官能度的環氧樹脂、改性環氧是高性能環氧樹脂中極性較高的樹脂品種;碳纖維復合材料火箭發動機殼體不允許使用酸酐固化劑,Ethocure-300,學名硫代甲基甲苯二胺。結構中的硫代甲基空間位阻使芳香胺毒性下降、吸水性下降,作為固化劑有較長試用期,是碳纖維復合材料理想用膠,是DDS的替代物。
還考察發樹脂澆鑄體的性能。環氧樹脂的環氧值都很高,固化后的基體膠脆,必須加入適量增韌劑改性,為了更好的浸潤纖維,我們采用660A作為增韌稀釋劑,經過不斷的摸索,終于找到合適的配方,它不但韌性好,拉伸和彎曲性能也都很突出。在樹脂膠液的黏度和適用期研究中,據專家介紹,在濕法纏繞工藝中樹脂膠液的黏度與適用期是一個重要評價指標。為了更好的浸潤纖維,濕法纏繞用樹脂膠液黏度一般是0.2~0.8Pa?s,室溫下適用期在8h以上。單純作為固化劑,室溫下膠液的適用期在48h以上,配方采用改性DDM共同做固化劑,室溫下的適用期也在12h以上,膠液粘度也不大。
研究碳纖維復合材料的性能。Naval Ordnance
Laboratory(NOL)環是國內外復合材料普遍采用的一種單向纖維纏繞試驗件,其性能的好壞是衡量纖維與樹脂基體界面浸潤性、粘接性及其在應力狀態下傳遞應力能力的尺度,可為纖維纏繞壓力容器提供基礎的工藝參數。使用碳纖維和樹脂配方纏制NOL環和單向板。碳纖維的拉伸硬度一般是4.9GPa左右,其NOL環復合材料的拉伸強度一般在2.1GPa左右,碳纖維的平板復合材料和NOL環的拉伸強度都超過了這一指標,纖維的強度轉化率接近85%。由于碳纖維股紗數比較大,膠液難于浸潤,制作的NOL環往往性能偏低,層間剪切強度在55MPa左右。環氧配方和碳纖維制作的NOL環,其層間剪切強度達66.8MPa。這表明該基體對碳纖維的浸潤性好,界面粘接性好,這與該基體固化反應平穩以及固化過程中生成的羥基與碳纖維表面官能團反應性良好相關。
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