碳纖維濕法纏繞用環(huán)氧樹脂基體研究不斷出新。以環(huán)氧樹脂和改性樹脂為主體樹脂,混合芳香胺為固化劑,研發(fā)出一種適合于碳纖維復(fù)合材料濕法纏繞成型的樹脂配方。結(jié)果表明,該樹脂的黏度低(<550mPa?s)、適用期長,其澆鑄體具有優(yōu)異的力學(xué)性能,其拉伸強(qiáng)度為107MPa,拉伸模量為4.09GPa,彎曲強(qiáng)度為161MPa,彎曲模量為3.88GPa,斷裂伸長率超過6%。用其制備的碳纖維纏繞復(fù)合材料界面粘接好,NOL環(huán)層間剪切強(qiáng)度達(dá)到66.8MPa,拉伸強(qiáng)度達(dá)到2.44GPa。由于具有高強(qiáng)度、高模量、低密度等優(yōu)點(diǎn),碳纖維成為當(dāng)前最重要的高性能纖維。碳纖維復(fù)合材料已廣泛應(yīng)用在航空航天、海洋、汽車、體育器材等領(lǐng)域。
當(dāng)前最佳的固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體幾乎全部采用碳纖維復(fù)合材料;2006年2月正式下水的美國“短劍”(M80
Stiletto)高速隱形快艇,由于使用了全碳纖維復(fù)合材料船身,比傳統(tǒng)的鋼鐵外殼更結(jié)實(shí),更輕巧。“短劍”全重不超過500t,速度可達(dá)50km/h。纏繞成型已經(jīng)被認(rèn)為是低成本制造高性能碳纖維復(fù)合材料的首選方法之一,其制備的復(fù)合材料制品的性能不僅取決于所用組分各自的性能以及制品的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等因素,還取決于纖維與基體之間的界面性能。隨著碳纖維性能的提高,開發(fā)高性能樹脂基體,提高纖維強(qiáng)度轉(zhuǎn)化率,已成為碳纖維復(fù)合材料研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn)。據(jù)專家介紹,以環(huán)氧樹脂和改性環(huán)氧樹脂作為主體樹脂,改性DDM為固化劑,加入適當(dāng)助劑開發(fā)了一種低黏度,高強(qiáng)高韌的濕法纏繞用樹脂基體。與碳纖維界面性能良好,適于碳纖維的濕法纏繞成型。
該研究試驗(yàn)主要原材料包括:環(huán)氧樹脂、環(huán)氧值0.85,
改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧值0.85~0.90,660A環(huán)氧活性稀釋劑。試樣的制備分澆鑄體的制備、復(fù)合材料的制備2步。然后按相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)測量澆鑄體,及其定向復(fù)合材料和NOL環(huán)的各項(xiàng)力學(xué)性能。專家討論了樹脂基體配方設(shè)計(jì)——作為碳纖維纏繞用樹脂基體,不僅要求樹脂有合適的黏度和斷裂延伸率,還要求樹脂澆鑄體有足夠的強(qiáng)度以及與碳纖維良好的界面粘接性能。這就要求樹脂基體要有較高的極性和合適的交聯(lián)密度。多官能度的環(huán)氧樹脂、改性環(huán)氧是高性能環(huán)氧樹脂中極性較高的樹脂品種;碳纖維復(fù)合材料火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體不允許使用酸酐固化劑,Ethocure-300,學(xué)名硫代甲基甲苯二胺。結(jié)構(gòu)中的硫代甲基空間位阻使芳香胺毒性下降、吸水性下降,作為固化劑有較長試用期,是碳纖維復(fù)合材料理想用膠,是DDS的替代物。
還考察發(fā)樹脂澆鑄體的性能。環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值都很高,固化后的基體膠脆,必須加入適量增韌劑改性,為了更好的浸潤纖維,我們采用660A作為增韌稀釋劑,經(jīng)過不斷的摸索,終于找到合適的配方,它不但韌性好,拉伸和彎曲性能也都很突出。在樹脂膠液的黏度和適用期研究中,據(jù)專家介紹,在濕法纏繞工藝中樹脂膠液的黏度與適用期是一個(gè)重要評(píng)價(jià)指標(biāo)。為了更好的浸潤纖維,濕法纏繞用樹脂膠液黏度一般是0.2~0.8Pa?s,室溫下適用期在8h以上。單純作為固化劑,室溫下膠液的適用期在48h以上,配方采用改性DDM共同做固化劑,室溫下的適用期也在12h以上,膠液粘度也不大。
研究碳纖維復(fù)合材料的性能。Naval Ordnance
Laboratory(NOL)環(huán)是國內(nèi)外復(fù)合材料普遍采用的一種單向纖維纏繞試驗(yàn)件,其性能的好壞是衡量纖維與樹脂基體界面浸潤性、粘接性及其在應(yīng)力狀態(tài)下傳遞應(yīng)力能力的尺度,可為纖維纏繞壓力容器提供基礎(chǔ)的工藝參數(shù)。使用碳纖維和樹脂配方纏制NOL環(huán)和單向板。碳纖維的拉伸硬度一般是4.9GPa左右,其NOL環(huán)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度一般在2.1GPa左右,碳纖維的平板復(fù)合材料和NOL環(huán)的拉伸強(qiáng)度都超過了這一指標(biāo),纖維的強(qiáng)度轉(zhuǎn)化率接近85%。由于碳纖維股紗數(shù)比較大,膠液難于浸潤,制作的NOL環(huán)往往性能偏低,層間剪切強(qiáng)度在55MPa左右。環(huán)氧配方和碳纖維制作的NOL環(huán),其層間剪切強(qiáng)度達(dá)66.8MPa。這表明該基體對(duì)碳纖維的浸潤性好,界面粘接性好,這與該基體固化反應(yīng)平穩(wěn)以及固化過程中生成的羥基與碳纖維表面官能團(tuán)反應(yīng)性良好相關(guān)。
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