乳液聚合過程中影響反應能否正常進行以及聚合物乳液產量、質量的因素主要有乳化劑、引發劑、攪拌強度、反應溫度、相比和電解質。
(1) 乳化劑的影響
乳化劑濃度越大,分散在水相中形成的膠束也越多,形成的乳膠粒也越多,且每個乳膠粒的平均粒徑越小。當自由基生成速率一定時,乳膠粒數目越多,自由基在乳膠粒中的平均壽命越長,聚合物分子量越大,乳膠粒數目越多,反應中心數目也越多,聚合反應速率越大。不同乳化劑的臨界膠束濃度、聚集數及單體的增溶度等各不相同,當乳化劑用量和其它條件相同時,臨界膠束濃度約小,聚集數越大的乳化劑成核概率大,所生成的乳膠粒數目多、粒徑小,聚合速率大,生成的聚合物分子量高。對單體增溶度大的乳化劑易生成增溶膠束,有利于提高聚合反應速率和生成分子量高的聚合物。
(2) 引發劑的影響
隨著引發劑濃度的加大,成核速率增加,乳膠粒數目加大,使聚合反應速率加大。而自由基生成速率的增大又使鏈終止速率也增大,使聚合物分子量降低。為既可獲得高分子量的聚合物又有高的聚合反應速度,引發劑的濃度應控制適當。
(3) 攪拌強度的影響
攪拌速度太高會使乳膠粒直徑增大,聚合反應速率降低,同時會使乳液體系產生凝膠甚至破乳。這是因為在乳液聚合的分散階段攪拌速度過大,單體被分散成更小的單體珠滴,為保持單體珠滴在水中穩定需在其表面吸附更多的乳化劑,致使水相中乳化膠束數目減少,其結果使得在階段Ⅰ(成核階段)生成的乳膠數減少,即反應中心減少而使反應速率降低,在初始單體量不變的情況下,生成的乳膠粒直徑將會增大,使產生凝膠甚至破乳的可能性加大。
(4) 反應溫度的影響
升高反應溫度使自由基生成速率加大,一方面導致自由基水相向膠束擴散速率增大,生成更多的乳膠粒,同時溫度升高使增長反應常數加大;另一方面溫度升高,自由基進入乳膠粒的速率也加快,致使乳膠粒中鏈終止速率增大,聚合物分子量降低且升高反應溫度,乳膠粒間發生碰撞而聚結的可能性加大,穩定性會下降。
(5) 相比的影響
乳液聚合體系中初始加入的單體和水的質量比叫做相比。相比越大,說明反應之前體系中加入單體數量越多。在分散階段,單體以單體珠滴、自由單體、增溶膠束三種狀態在并且建立動態平衡關系,單體大部分存在于單體珠滴中。在乳膠粒形成時‘單體加入數量對乳膠粒形成數量的多少影響不大,而在乳膠粒長大階段,在形成的乳膠粒數目相同的情況下,單體加入量大,乳膠粒體積就會增大,而單體珠滴通過水相擴散到乳膠粒中進行聚合反應需要的時間就會增長,即單體轉換速率降低。
(6) 電解質的影響
電解質含量少時,由于鹽析作用使乳化劑在水中的臨界膠束濃度降低,乳化劑的效能提高并促使乳液穩定性提高,乳膠粒徑減小。而加入電解質量過大時,電解質會降低乳膠粒表面與水相主體間的ζ(Zeta)電位,使乳液穩定性下降,且電解質中帶反電荷離子價數越高在電解質濃度相同的情況下,對乳液的凝聚作用越大,故乳液聚合體系中應盡量減少Al3+、Fe3+、Mg2+等帶有高價反電荷離子的電解質存在。
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