室溫快速固化綜合性能較好的聚氨酯改性環氧樹脂結構膠黏劑,該膠黏劑在室溫下3d基本固化完全,具有很好的耐溫性能、較好的耐水性。
⑴原料
TDE-85環氧樹脂,天津津東化工廠;E-51環氧樹試劑廠;長沙化工研究所;聚醚210,天津石油化工廠;甲苯二異氰酸酯(TDI),上海試一化學試劑廠;1,4-丁二醇,中國醫藥上海化學試劑有限公司;二月桂酸二丁基錫,中國醫藥上海化學試劑有限公司;2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30),長沙化工研究所;810固化劑,長沙化工研究所;聚酰胺650,長沙化工研究所;端羥基丁腈橡膠(CTBN),蘭州化學工業公司;混合芳胺固化劑Tonox60-40,自制。
(2)聚氨酯(PU)的制備
在四口瓶中加入聚醚210,首先與苯混合。加熱脫水,80℃左右緩慢加入化學計量的TDI,攪拌至所需的時間后停止反應,即得到端異氰酸酯的PU,冷卻至室溫待用。
聚氨酯與DMP-30按5:1(質量比)混合,在140℃保溫2h,再冷卻至室溫待用。固化劑Tonox60-40用間苯二胺(MPDA)與二氨基二苯基甲烷(DDM)以6:4(質量比)混合。在110℃反應1h再保溫80℃待用。810固化劑在室溫下直接加入到是做基體中;將環氧樹脂與聚氨酯預聚體按比例混合,在100℃保溫1h,冷卻至室溫,再加入固化劑制備成膠黏劑。將環氧樹脂與端羥基丁腈橡膠按比例混合后加入幾滴DMP-30催化劑,在150℃保溫1h。冷卻至室溫,再加入固化劑,制備端羥基丁腈橡膠增韌環氧樹脂膠黏劑。試樣制備時所用鋁片均用砂紙打磨。再浸入丙酮溶液中待用。
(3)主要影響因素
①
環氧樹脂對膠黏劑性能的影響:對于同種增韌劑,用E-51環氧樹脂制備的膠黏劑拉伸強度大于TDE-85樹脂制備的,這是因為E-51所形成的聚合物交聯密度大。丁腈橡膠和聚氨酯增韌環氧樹脂是目前研究最多且增韌效果顯著的兩種增韌技術。CT-BN與環氧樹脂發生化學反應,將柔性的CTBN鏈段嵌入環氧樹脂鏈段中,改善環氧樹脂的韌性,聚氨酯則與環氧樹脂形成互傳網絡結構,環氧樹脂與聚氨酯優勢互補,,使環氧樹脂韌性提高。兩種增韌劑的效果相近,但PU預聚體容易操作,且價格較低。
②
固化劑、增韌劑對膠黏劑性能的影響:810固化劑為改性脂肪胺類固化劑,室溫下配膠容易,所制備的膠黏劑拉伸剪切強度大。100份E51環氧樹脂與20份810固化劑組成的體系中加入聚氨酯后,拉伸強度有了大幅提高,用量達到環氧樹脂的40%時拉伸剪切強度最大,故制備的膠黏劑力學性能最好。100份E-51環氧樹脂與40份聚氨酯增韌劑組成的體系中加入810固化劑后,固化劑含量為環氧樹脂20%時,膠黏劑力學性能最好,繼續增加則強度逐漸下降,最佳配比為環氧樹脂的20%。