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配方中各種因素對環氧兩種測試方法結果的影響

 

 (1) 增韌劑
若在建筑結構膠配方中不加入增韌劑,膠粘劑的某些粘接性能和某些膠體性能能達到A級膠的要求,且耐濕熱老化性能也不錯。但由于雙酚A環氧樹脂本身的脆性,膠粘劑的其他性能,特別是與韌性相關的性能,如膠體拉伸強度、拉伸伸長率和彎曲強度,鋼-鋼不均勻扯離強度等則較差,根本達不到A級膠的要求,甚至很難達到B級膠標準。增韌劑的加入在有效提高膠粘劑韌性的同時,往往會降低膠粘劑的耐濕熱老化性能,主要原因可能有兩種:一、增韌劑的引入降低了環氧樹脂分子之間的交聯密度;二、增韌劑對兩種測試方法結果的影響見表1(增韌劑的添加量為環氧樹脂質量的10%) 表1 增韌劑的影響

增韌劑 空白強度(MPa) 國標測試方法 快速測試方法 快速測試方法偏差(%) 備注
種類
強度(MPa) 下降率(%) 強度(MPa) 下降率% 固化劑選用耐濕熱較好的酚醛胺類
聚硫橡膠 19.06 15.98 16.16 16.11 15.48 -0.68
增韌劑1 21.17 17.43 17.67 17.27 18.42 +0.75
增韌劑2 19.44 18.60 4.32 18.42 5.25 +0.93


從表1可看出,快速測試方法的偏差有正有負,正偏差表明快速測試方法下的剪切強度下降率高于國標測試方法,負偏差則正好相反;但正負偏差的絕對值均小于1%。
(2) 填料
建筑結構膠所用的填料一般為中性的石英粉(SiO2)。SiO2性能穩定,耐酸堿和高溫,幾乎沒有吸濕性,似乎不會對膠粘劑的耐濕熱老化性能有負面影響。但實驗發現,石英粉的加入降低了膠粘劑的耐濕熱老化性能,且這種負面效應與石英粉的粒徑和粒度分布有關。相關的實驗結果見表2(填料量占膠粘劑總量的60%)。
表2 填料的影響



石英粉粒徑 空白強度MPa 國標測試方法 快速測試方法 快速測試方法偏差% 備注
強度MPa 下降率% 下降率% 強度MPa 固化劑選用酚醛胺芳香胺和脂環胺三元復配體系
400目 20.36 17.77 12.72 13.06 17.70 +0.34
280目 23.42 21.07 10.03 9.99 21.08 -0.04
400目:280目(1:1) 22.65 20.43 9.80 10.11 20.36 +0.31


粒徑相對大的石英粉耐濕熱老化性能要好于粒徑小的石英粉,另外不同目數的石英粉混合使用效果最佳。填料對兩種測試方法的影響比增韌劑小,快速測試方法偏差的絕對值均小于0.5%。
(3) 觸變劑
氣象法白炭黑用做環氧樹脂的觸變劑效果最好,較少的用量(一般不超過環氧樹脂質量的5%)就能達到觸變和防止填料沉降效果,極大的改善了建筑結構膠的施工工藝性能和常溫儲存穩定性。作為一種納米材料,國內很多參考資料都有關于氣相法白炭黑可增強和提高環氧樹脂膠粘劑性能的報道。
(4) 偶聯劑
硅烷偶聯劑的加入量相對觸變劑更少(一般是固化劑的1%左右),對改善結構膠的耐濕熱老化性能效果顯著。
(5) 固化劑
固化劑的種類直接決定了建筑結構膠的耐濕熱老化性能。文中選用了5中常用的環氧樹脂固化劑,實驗結果如下表。
固化劑的影響

固化劑種類 空白強度MPa 國標測試方法 快速測試方法 快速測試方法偏差%
強度MPa 下降率% 強度MPa 下降率%
聚酰胺 21.36 1.31 93.84 1.44 93.23 -0.61
芳香胺 12.39 14.16 -14.28 14.25 -15.01 -0.73
脂肪胺 20.72 15.22 26.54 15.12 27.03 +0.49
酚醛胺 16.07 15.86 1.31 15.65 2.61 +1.30
脂環胺 15.26 17.60 -15.33 17.82 -16.78 -1.45
備注 ①主劑中只含有液體環氧樹脂成分。②下降率為負表明強度上升。


雖然固化劑的種類不同,耐濕熱老化性能也各異,但兩種測試方法檢驗的結果一致,且快速測試方法偏差的絕對值不超過1.5%。
(6) 完整的配方(疊加效應)
主劑和固化劑組分只有各個成分缺一不可,組成完整的配方,才有實際應用價值。以大連凱華公司四個實用配方為例(兩個碳纖維膠配方、兩個粘鋼膠配方)得到如下實驗數據;除一個剪切強度下降外,其余三個配方反而上升,且兩種測試方法結果基本相同,快速測試方法的偏差絕對值小于0.3%。
疊加效應的影響

完整配方 空白強度MPa 國標測試方法 快速測試方法 快速測試方法偏差%
強度MPa 下降率% 強度MPa 下降率%
碳纖維膠1 24.06 22.66 5.82 22.63 5.94 +0.12
碳纖維膠2 21.87 22.80 -4.25 22.75 -4.02 +0.23
粘鋼膠1 27.93 30.39 -8.81 30.42 -8.92 -0.11
粘鋼膠2 28.85 28.98 -0.45 29.02 -0.59 -0.14


結論:1)80℃恒溫水浴×7天的測試方法能快速檢測出建筑結構膠的耐濕熱老化性能
2)快速測試方法和國標測試方法的結果基本一致。
3)快速測試方法偏差絕對值在不同因素影響下最高不超過1.5%

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