中國鞋用膠粘劑的市場與展望
鄧啟明 2003-1-1 8:07:59
中國制鞋業(yè)及鞋用膠粘劑概況
改革開放以來，中國制鞋業(yè)迅猛發(fā)展,1995年各種鞋產(chǎn)量為57億雙，1997年超過60億雙，此后大致穩(wěn)定在這一水平上。60億雙的鞋產(chǎn)量幾乎占世界總量的一半。中國不僅是世界鞋業(yè)的超級生產(chǎn)大國。也是超級出口大國和消費(fèi)大國，現(xiàn)在，中國每年出口30億雙鞋左右，創(chuàng)匯80多億美元。隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，以及中國加入WTO，鞋的生產(chǎn)量和出口量都還會有所增長。目前，中國的GNP人均僅800美元，年均鞋消費(fèi)量為2.3雙/人;根據(jù)現(xiàn)在的經(jīng)濟(jì)增長速度預(yù)測，GNP人均很快即可達(dá)到1500美元，那時人均消費(fèi)量即可達(dá)3雙多，加上加入WTO后，出口鞋的反傾銷量減少，因此年產(chǎn)鞋量可穩(wěn)定在70億～80億雙。
在年產(chǎn)的60億雙鞋中，除去10億雙左右的塑料鞋不用膠粘劑以外，其余50多億雙皮鞋、旅游鞋、膠鞋和布鞋均需要膠粘劑。
布鞋主要用淀粉膠或改性淀粉膠來復(fù)合幫面布，14億雙布鞋年耗淀粉膠5萬～6萬t。布面膠鞋幫面布的復(fù)合以往用汽油膠，現(xiàn)已改用天然乳膠，年用膠量4萬多t。皮鞋、旅游鞋是溶劑膠的最大用戶，25億雙這類鞋中，80%采用膠粘工藝，年用膠量達(dá)10萬t。熱熔膠主要用于皮鞋和旅游鞋的幫面成型、襯里粘合等;某些時裝鞋的包頭也采用熱熔膠涂布，估計全部用膠量1000t/a左右。
鞋用溶劑膠面臨生死抉擇
目前，世界各國鞋幫、鞋底的連接用膠（俗稱“大底膠”）基本都是溶劑膠，但所用品種隨國家和地區(qū)不同而有所不同。歐美各國主要使用聚氨酯（PU）膠，亞洲地區(qū)則以氯丁（CR）膠和接枝氯丁（GCR）膠為主。
目前，中國制鞋業(yè)用溶劑膠基本是3種，即CR膠、GCR膠和PU膠。3種膠用量的大致比例是:CR膠約占30%，GCR膠為40%，其余30%左右為PU膠。由于CR膠、GCR膠成本較低，加工制作比較容易以及人們的習(xí)慣性，CR膠和GCR膠在我國鞋用膠中所占的比例較大。
溶劑膠具有制造簡單、使用方便、粘合強(qiáng)度高等特點(diǎn)，深受鞋業(yè)界的歡迎。然而，因?yàn)樗写罅康挠泻]發(fā)性有機(jī)物，溶劑膠的壽命不會太長。CR膠系中，普通CR膠含有30%左右的毒性較大的甲苯，而GCR膠則差不多全是芳烴。PU膠雖多用毒性較低的醋酸乙酯為溶劑，但其對人體呼吸系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)的刺激也不容忽視。
正是由于這些原因，世界各國科技工作者都對取代溶劑膠給予了很多的關(guān)注。早在上世紀(jì)70年代中期，前蘇聯(lián)學(xué)者即研制成功粘合皮底、皮幫的聚酰胺系熱
熔膠;1992年英國科學(xué)家也推出一種反應(yīng)型無溶劑膠糊;德國媒體也有類似的科研成果報道。但由于價格、工藝和設(shè)備等諸多方面的原因，這些成果都沒能推廣。
熱熔膠將倍受關(guān)注
熱熔膠的第一個用途是用作繃幫膠。到目前為止，聚酰胺膠和聚酯膠仍是繃幫工序的主要膠種。中國原輕工部制鞋研究所于80年代研制出的以改性聚烯烴為基料的繃幫熱熔膠，在部分工廠中應(yīng)用效果良好。
繃幫膠目前全國用量約300t/a。隨著制鞋機(jī)械化程度的提高，該類膠還會有一定的發(fā)展。目前中國鞋業(yè)使用的該類膠多從中國臺灣、意大利、德國等地進(jìn)口。
涂包頭是熱熔膠在鞋上的第二大用途。涂包頭膠主要用于某些中低檔時裝鞋的包頭制作，年用量800～1000t。目前，該膠主要有兩種類型，一種是聚酰胺型，一種是EVA型。臺灣及其在大陸的獨(dú)資和合資廠的產(chǎn)品占據(jù)了大部分市場份額。
熱熔膠在鞋上的第三個用途是鞋幫部件的折邊（北京叫抿邊）。抿邊膠最初也是由BUSM公司發(fā)明，為聚酰胺類。該膠熔點(diǎn)為120～150℃、粘度≤1500cP，固化速度＜1s。由于受機(jī)器精度的限制，國內(nèi)很少有廠家使用，估計加入WTO后可能會有所發(fā)展。
熱熔膠的第四個用途是粘襯里、包鞋跟。以往，粘襯里、包鞋跟多用汽油膠或氯丁膠等溶劑膠;現(xiàn)在，出于環(huán)保需求，國內(nèi)多改用乳膠。該種用途的熱熔膠為塊狀，熔點(diǎn)120℃左右，粘度＜2000cP，粘合力≥15N/cm，EVA系品種較多。隨著環(huán)保和效率的需求，該方面用途在國內(nèi)可能會有所發(fā)展。
熱熔膠的第五個用途是布料復(fù)合。由于用熱熔膠復(fù)合布料效率高、鞋料挺拔、防濕、防腐、衛(wèi)生性能好以及環(huán)境友好，目前，布鞋和布面膠鞋的幫面布都改用熱熔膠復(fù)合。
用熱熔膠粘大底，曾引起很多科學(xué)家的關(guān)注。它的快速、無污染是溶劑膠無可比擬的，然而，實(shí)踐證明，它的粘合強(qiáng)度還滿足不了鞋的穿著需求。要使熱熔膠達(dá)到理想的粘合程度，就必須從增強(qiáng)分子間作用力和快速滲透功能兩方面著手。
水基膠和無溶劑膠—鞋膠的希望之星
鞋用水基膠包括天然乳膠、合成乳膠以及各種聚合物的水分散體，中國鞋業(yè)應(yīng)用最多的是天然乳膠和淀粉膠。
水基膠作為污染最少的膠種，隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人們對生態(tài)環(huán)境的要求日趨嚴(yán)格而倍受關(guān)注。盡管它還存在粘合強(qiáng)度不高、水分蒸發(fā)慢、操作時間長、效率低、粘膜不透氣等許多不足，然而，畢竟對人類自身的保護(hù)是最重要的，因此，這些年來，水基膠在制鞋業(yè)的應(yīng)用在逐步擴(kuò)大。但要使水基膠成功擔(dān)當(dāng)大底膠，除了增強(qiáng)粘合劑基質(zhì)自身的粘附性能外，還必須解決好膠質(zhì)的滲透問題，高效滲透劑和熱沖擊等都是可考慮的方式。
無溶劑膠又稱反應(yīng)型膠，是將可進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的兩組分分別涂刷在需粘合的物料表面，而后在熱活化或其他條件下，組分緊密接觸進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，達(dá)到交聯(lián)粘合的目的。例如，涂有聚酯多元醇預(yù)聚物的鞋幫腳和粘附有異氰酸酯涂層的鞋底，在熱活化（或其他物質(zhì)活化）的條件下，使之緊密接觸，生成聚氨基甲酸酯，從而形成牢固的粘合。這要求兩個反應(yīng)組分必須對各自的粘合物具有較強(qiáng)的粘附性，并且反應(yīng)的時間、壓力、溫度等工藝因素適當(dāng)。反應(yīng)型膠粘劑省去了聚合、溶解、揮發(fā)干燥等諸多工序，因而具有廣闊的發(fā)展前景。
