丙烯酸酯化聚丙烯酸酯(
acrylated
acrylic oligomer)是指具有側位丙烯酸酯基團的丙烯酸系共聚物,主鏈通常由幾種乙烯基單體共聚,主要包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、馬來酸(酐)和官能化丙烯酸酯,共聚物必須具有活性反應基團,以便丙烯酸酯側基的引入。例如,用用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、苯乙烯和丙烯酸在過氧化苯甲酰引發下共聚制備含有側鏈羧基的共聚物,其中丙烯酸甲酯單元提供骨干結構,聚合物鏈具有基本的柔性特點,苯乙烯提供硬度,丁酯起自增塑作用,丙烯酸提供改性反應點。共聚物與丙烯酸縮水甘油酯反應,引入可聚合基團[式(2-15)]。如果分子量足夠低,則常溫下不致成固態,與光引發劑配合,具有光固化能力。丙烯酸共聚物從自由基聚合而來,常常輕易就能獲得數以萬計的相對分子質量,黏度將非常高,幾成半固態。從聚合反應的可操作性來講,最好采取溶液聚合方式,保持足夠低的黏度,以利于聚合完全。為降低預聚物的分子量,可加大引劑用量,適當使用十二烷基硫醇作鏈轉移劑。
丙烯酸酯聚合物一般具有較好的柔軟性,甲基丙烯酸酯聚合物則硬度較高,作為涂料原材料,選擇前者的情況較多。盡管丙烯酸酯聚合物耐光、耐老化性能優異,但如用作涂料主體樹脂,將會帶來諸多弊端,主要因為其固化膜耐酸堿、耐溶劑性能較差。如果固化膜有足夠高交聯密度,則耐化學腐蝕性能可以提高。
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