環(huán)氧丙烯酸酯(Epoxy acrylate
①)是由商品氧樹脂和丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得,是目前國內(nèi)光固化產(chǎn)業(yè)內(nèi)消耗量最大的一類光固化低聚物。根據(jù)結(jié)構(gòu)類型,環(huán)氧丙烯酸酯可以分為雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、改性環(huán)氧丙烯酸酯環(huán)氧化油丙烯酸酯,其中又以雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯用量最大。
① EA簡寫為環(huán)氧丙烯酸酯。以下同。
雙酚A環(huán)氧丙烯酸樹脂由雙酚A環(huán)氧樹脂和丙烯酸(或甲基丙烯酸)反應(yīng)而得[式(2-12)]。其分子結(jié)構(gòu)中含芳環(huán)和側(cè)位羥基,對提高附著力有利,而脂肪族環(huán)氧丙烯要的附著力就很差。芳環(huán)結(jié)構(gòu)還賦予樹脂較高的剛性、拉伸強(qiáng)度及熱穩(wěn)定性。總體而言,雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯的主要特點(diǎn)包括:光固化反應(yīng)速率很快,固化后硬度和拉伸強(qiáng)度大,膜層光澤度高,耐化學(xué)品腐蝕性優(yōu)異。其在光固化涂料配方中應(yīng)用很廣。缺點(diǎn)是固化膜柔性不足,脆性高,光固化后膜層中殘余的丙烯酸酯基團(tuán)較多,聚合反應(yīng)在較低轉(zhuǎn)化率下就被剛硬的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)“凍結(jié)”,殘留的未反應(yīng)基團(tuán)對耐老化、抗黃變等性能不利。因此雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯常常需要大量活性稀釋劑調(diào)低黏度,并且盡量減少高官能度“硬性”活性稀釋劑的用量,合成環(huán)氧丙烯酸酯時(shí),以柔性長鏈脂肪二酸(如壬二酸)或一元羧酸(如油酸、蓖麻油酸等)部分替代丙烯酸,在環(huán)氧丙烯酸酯鏈上引入柔性長鏈烴基,可改善其柔韌性。也可以配合聚氨酯丙烯酸酯低聚物使用以增加柔性。
環(huán)氧丙烯酸酯的另一常見品種是酚醛環(huán)氧丙烯酸酯,其特點(diǎn)是反應(yīng)活性更高,交聯(lián)密度大,交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中芳環(huán)稠密,耐熱性能極佳,常常是電子工業(yè)阻焊材料的首選原材料。但在光固化涂料中,由于其對耐性一般要求不高,因而較少使用酚醛
環(huán)氧丙烯酸酯。
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