物質在其蒸氣壓力下液體-固體達到平衡狀態時的溫度稱為熔點或凝固點。這是由于固體中原子或離子的有規則排列因溫度上升熱運動變成雜亂而活化，形成不規則排列的液體的一種現象，相反的過程即為凝固。純物質的熔化或凝固的溫度范圍通常是很狹小的，即有著固定的熔點或凝固點。當混入雜質時，熔點明顯降低。因此利用熔點的測定可以檢驗物質的純度例如當A物質中溶解有少量B物質時，則A物質的熔點下降。如果A,B混合物是由理想溶液組成（即溶質與溶劑混合成為溶液時，既不放熱，也不吸熱，溶液體積恰好等于溶質何種和溶劑體積之和），其熔點下降（△T）可用下式表示
式中
NA——A物質的摩爾分率；
△H——溶劑1
mol的熔化熱。
由上式可以求出含有0.1%（mol）A物質的各種溶液的熔點下降（△T）。各種不同溶劑的熔點降低常數是不同的，由熔點降低法測定分子量就是根據這個原理進行的。表1-2-4為各種熔劑的熔點降低常數（F）。
表1-2-4
熔點降低常數
|
溶 劑
|
熔點/℃
|
F①
|
溶 劑
|
熔點/℃
|
F①
|
|
計算值
|
測定值
|
計算值
|
測定值
|
|
苯
|
5.45
|
5.069
|
5.085
|
二噁烷
|
11.7
|
4.71
|
4.63
|
|
萘
|
80.1
|
6.98
|
6.899
|
乙酸
|
16.55
|
3.57
|
3.9
|
|
茚
|
-1.76
|
7.35
|
7.28
|
硝基苯
|
5.82
|
6.9
|
8.1
|
|
叔丁醇
|
25.1
|
8.15
|
8.37
|
乙基乙酰苯胺
|
52.0
|
8.7
|
8.58
|
|
莰醇
|
204.0
|
|
35.8
|
水
|
0.0
|
1.859
|
1.853
|
|
樟腦
|
178.4
|
37.7
|
40.0
|
|
|
|
|
熔化熱是指在101.3kPa①下單位質量的晶體物質在熔點時從固態全部變成液態時所吸收的熱量。表1-2-5為各種物質的熔化熱。
① 101.3kPa系760mmHg（latm）換算結果，以下同此。
表1-2-5
各種物質的熔化熱
|
物
質
|
熔
點
/℃
|
相
對
分子質量
|
熔化熱
/（kJ/kg）
|
熔化熱
/（kJ/mol）
|
含0.1%（mol）溶質的熔點降低值（計算值）
|
|
苯
|
5.45
|
78.11
|
127.3
|
9.9
|
6.69
|
|
聯苯
|
68.6
|
154.20
|
42.8
|
18.6
|
5.42
|
|
1，2-二苯基乙烷
|
51.2
|
182.25
|
128.5
|
23.4
|
3.88
|
|
萘
|
80.22
|
128.16
|
149.9
|
19.2
|
5.60
|
|
三苯甲烷
|
92.1
|
244.32
|
88.3
|
21.6
|
5.33
|
|
蒽
|
216.5
|
178.22
|
162.0
|
28.8
|
7.18
|
|
二溴乙烯
|
9.97
|
187.88
|
56.5
|
10.6
|
6.45
|
|
對二氯苯
|
53.2
|
147.10
|
124.3
|
18.3
|
5.02
|
|
叔丁醇
|
25.4
|
74.12
|
89.7
|
6.7
|
11.29
|
|
環已醇
|
25.46
|
100.16
|
17.9
|
1.8
|
38.03
|
|
十六醇
|
49.10
|
242.44
|
141.5
|
34.3
|
2.63
|
|
樟腦
|
178.4
|
152.23
|
45.0
|
6.9
|
24.27
|
|
二苯甲酮
|
47.85
|
182.21
|
98.4
|
17.9
|
4.96
|
|
乙酸
|
16.55
|
60.05
|
195.5
|
11.8
|
6.14
|
|
葵酸
|
31.3
|
172.26
|
162.4
|
27.7
|
2.88
|
|
硬脂酸
|
68.8
|
284.47
|
198.8
|
56.6
|
1.80
|
|
苯甲酸
|
122.5
|
122.12
|
141.9
|
17.3
|
7.76
|
|
三氯代乙酸
|
59.1
|
163.4
|
36.0
|
5.9
|
15.67
|
|
肉桂酸甲酯
|
34.5
|
162.18
|
110.9
|
18.0
|
5.54
|
|
苯胺
|
-6.15
|
93.12
|
113.4
|
10.6
|
5.79
|
|
硝基苯
|
5.85
|
123.11
|
98.5
|
12.1
|
5.50
|
|
水
|
0.0
|
18.00
|
333.5
|
6.0
|
10.45
|
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