在一定的溫度下，于容器中放入純凈的液體，液體與其蒸氣達到平衡，此時的平衡壓力僅因液體的性質和溫度而改變，稱為該液體在該溫度下的飽和蒸氣壓，簡稱蒸氣壓。蒸氣壓的大小與液體的量無關。蒸氣壓隨溫度而變化，隨溫度上升蒸氣氣壓增加，由兩相變成一相時的溫度稱為臨界溫度。當蒸氣壓與外界壓力達到平衡時，液體開始沸騰。此時液體的飽和蒸氣壓與外界壓力相等時的溫度稱為該液體的沸點。在通常情況下，純液態物質在大氣壓下都有一定的沸點，這是由于在一定的溫度下，每種液體的飽和蒸氣壓是一個常數。如果在蒸餾過程中沸點時常發生變動，則說明物質不純。在液體中溶解任何一種固態物質時，液體的蒸氣壓下降，沸點上升。但是有機化合物往往能和其他組分形成二無或三無共沸混合物，它們也有一定的沸點，所以不能認為沸點一定的物質都是純物質。表1-2-1為蒸氣壓的測定方法。
表1-2-1
蒸氣壓的測定方法
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測 定 方 法
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測定范圍/Pa
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精密度/Pa
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靜止法
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直接法
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U型壓力計
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130～2×106
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±10～30
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改進U型壓力計
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0.1～7000
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±0.1
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麥克勞德壓力計
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130×10-8～130
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1×10-6
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絕對壓力計
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130×10-4～1
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6×10-4
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間接法
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玻璃隔膜壓力計
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800～200
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3×10-3
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差示隔膜壓力計
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130×10-4～30
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±2×10-3
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螺旋管壓力計
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1～1×10-5
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±13～26
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懸鏡壓力計
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1×103～1×105
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13
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等壓法
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600～4000
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0.3%
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露點法
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600～4000
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4
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蒸發法
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600～4000
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1.5%
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氣體流動法
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13×10-3～3000
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沸點測定法
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13～1×106
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根據氣體分子運動論測定蒸氣壓
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分子流出法
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1×10-3～1
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2%
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流出旋轉法
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1×10-3～1
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2.2%
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表面蒸發法
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1×10-26～1×106
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氣體黏度法
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70×10-3～3
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1.5%
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Pirani真空計
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1×10-3～1×103
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10-3
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放射計壓力計
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1×10-5～0.1
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10-4～10-2
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離子作用壓力計
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離子壓力計
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5×10-7～1
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130×10-9
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