溶劑在涂料工業中仍然起著重要的作用，大約占涂料用材料的47%。涂料所使用的溶劑根據涂料的種類不同而不面，溶劑在涂裝過程中使涂料的成膜物質溶解或分散為液態，并獲得流動性，以適用于表面涂裝，溶劑在涂膜形成后便被蒸發掉。雖然溶劑不是涂膜的組成部分，但對涂膜的性能好壞（如光澤、流展性、附著力等影響很大。涂料用溶劑一般有以下幾種分類方法。
（1）按化學結構分類
有烴類溶劑（烷烴、烯烴、環烷烴、芳香烴）；醇、酯、酮、醚類溶劑；鹵代烴溶劑；含氮化合物溶劑以及縮醛類、呋喃類、酸類、含硫化合物等溶劑。
（2）按溶劑的沸點分類
有低沸點溶劑（常壓下沸點在100℃以下）；中沸點溶劑（沸點在100~150℃）；高沸點溶劑（沸點在150℃以上）。
（3）按溶劑的極性分類
極性溶劑（指酮、酯等具有極性和較大的介電常數以及偶極矩大的溶劑）；非極性溶劑（指烴類等無極性功能基團、介電常數、偶極矩小的溶劑）。
（4）按溶劑的溶解能力分類
1) 溶劑
指能單獨溶解溶質，一般不包含助溶劑和稀釋劑的溶劑。
2）助溶劑
（潛伏性溶劑）單獨不能溶解溶質，和其他成分混合使用時才能表現出溶解能力
（例如醇類對硝化纖維素的溶解）。
3) 稀釋劑
對溶質沒有溶解性，可稀釋溶液又不使溶質析出或沉淀的溶劑，有時也稱非溶劑。例如甲苯、二甲苯、庚烷等烴類都可作為硝化纖維素的稀釋劑。
（5）用作增塑劑
一般蒸發速度非常慢的溶劑可作增塑劑。增塑劑由于蒸發速度慢，長時間停留在涂膜中，起著軟化、增塑作用。其軟化、增塑效果除與增塑劑的分子、蒸發速度關外，還要求與涂膜形成組分的相互溶解性大。涂膜受著增塑劑的影響，使得分子間引力、涂膜的玻璃化溫度轉化點雖有所降低，便能使涂膜的附著力提高，延伸彎由性能增加。
2.天然油性涂料
屬于這一類添作料的有色漆、清漆。要求溶劑具有以下性質：
（1）
對干性油、樹脂的溶解能力大；
（2）
具有適當的揮發速度；
（3）
無色或淺色；
（4）
蒸氣揮發無惡臭和毒性；
（5）
不含硫分。
一般干性油易溶于烴類溶劑，這類溶劑包括石油系烴類（如200號溶劑汽油、煤油、高芳香烴成分的粗汽油等）、煤焦油系烴類（如苯、甲苯、二甲苯、石腦油等）和植物性烴類（如松節油等）。其中煤焦油系烴類溶劑的溶解能力最強，植物性溶劑次之，石油系烴類溶劑最弱。但由于石油系烴類溶劑原料豐富、價廉，故一般干性油和天然樹脂大多數仍然以石油為系烴類溶劑主。當天然樹脂與醇酸樹脂、尿素樹脂等合成樹脂配合使用時，由于石油系烴類溶劑溶解能力差，需要同時加入含芳香族的石油粗汽油、煤焦油系溶劑，以及溶纖劑、丁醇等溶劑。表1-5-1為主天然樹脂在溶劑的溶解性能。
表1-5-1主要天然樹脂在溶劑中的溶解性能
|
樹脂名稱
|
可溶
|
部分可溶
|
不溶
|
|
松香、欖香脂、乳香
達瑪樹脂、甘油三松香酸酯、香豆酮樹脂
蟲膠、山達脂
貝殼松脂、軟質馬尼拉樹脂
硬質馬尼拉樹脂、剛果桶脂、安哥拉樹脂
|
醇類、烴、酮類、酯類
酯類、烴、醇類、+烴或酯類
醇類、醇類+烴或酯類
醇類、醇類+酯類、醇類+烴
|
醇類、柄類
酮類
醇類、醇類+酷類
|
酯類、烴
酯類、烴
酯類、烴、酮類
|
3.合成樹脂涂料
（1）熱塑性樹脂
1）乙烯類樹脂
作涂料用的這一類高分子樹脂有聚乙酸乙烯、氯乙烯與乙酸乙烯共半脫產物、聚乙烯醇縮醛、丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物等，在涂膜形成前后不發生化學反應。其中聚乙酸乙烯樹脂耐水性差，不單獨作涂料使用，它能與硝化纖維素相混溶。低分子量的聚乙酸乙烯可作混合漆用溶劑（粘結性能優良，主要作粘結劑用）。聚乙酸乙烯類樹脂溶于酯類、鹵代烴類、硝基丙烷、低沸點芳香烴中，不溶于無水乙醇和石油系烴類。在醚類中不溶或發生溶脹，易溶于丙酸，醇中的溶解性易受醇中水含量的影響。
氯乙烯、乙酸乙烯共聚樹脂溶于酮類、硝基丙烷等溶劑，在酯類溶劑中易發生凝膠化。稀釋劑可用芳香烴，也可適當加入少量脂肪烴。在共聚物中一般隨氯乙烯成分增多，溶解性能降低。
聚乙烯醇縮醛樹脂的耐水性、粘結力和強度等性能優良，作涂料用途廣泛。但縮醛類樹脂因醛的種類、聚合程度、縮醛化程度等影響其性能有所不同。這類樹脂主要是用甲醛、乙醛、丁醛進行縮醛化反應制備的，這三種縮醛樹脂在各種溶劑中的溶解性能見表1-5-2
表1-5-2
三種縮醛樹脂溶劑中的溶解性能
|
縮
醛
|
|
|
甲醇
|
乙醇
|
丁醇
|
丙醇
|
苯
|
環已酮
|
二噁烷
|
二氯乙烷
|
|
聚乙烯醇縮甲醛
聚乙烯醇縮乙醇
聚乙烯醇縮丁醛
|
○
○
|
○
○
|
○
○
|
X
○
○
|
X
○
X
|
○
○
○
|
○
○
○
|
X
○
○
|
注：溶解性○＞×。
2）丙烯酸類樹脂
這是由丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯主體所生成的一類樹脂，具有類似的性質。這一類單體和聚合物在溶劑中的溶解性能如下所示。
能溶解單體和聚合物溶劑有：芳香烴（苯、甲苯、二甲苯）、氯代烴（氯仿、二乙烯）、酯類（乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯）、酮類（丙酮、二噁烷）、溶纖劑溶劑。
溶解單體而不溶解聚合物的有：甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、汽油、乙二醇等。
這一類樹脂隨著聚合度的增加，在溶劑中的溶解能力減弱，而隨著樹脂中烷基碳原子數的增加，在醇和脂肪族烴類溶劑中的溶解能力增大。例如聚甲基丙烯酸丁酯能夠溶解于汽油、松節油，而聚甲基丙烯酸甲酯則不溶解。
丙烯酸類樹脂可以單獨或者與其他樹脂混合作涂料使用。表1-5-3為丙烯酸清漆配方。
3)分散性涂料
這是將分子量大的樹脂用分散劑分散成低黏度，在涂覆后利用加熱形成連續涂膜的一種涂料。其分散類型有以下兩種。
a.有機分散體
有機溶膠----將聚合物分散在增塑劑、分散劑中，再用揮發性溶劑進行稀釋。
塑性溶膠----將聚合物用增塑劑分散。
b.水性分散體
乳膠---用水相乳液將單體聚合的樹脂制成水相分散體。
水溶膠---用干燥的聚合物制成的水相分散體。
在這些分散性涂料中，主要是有機溶膠利用溶劑。在乙烯類樹脂的分散性涂料中，主要是聚氯乙烯樹脂，這種樹脂的微粒在分散劑中進行分散，形成溶膠。膨脹力過大的分散劑，溶膠的黏度高；膨脹力小的分散劑，樹脂微粒容易發生沉降，得不到穩定的分散體系。因此樹脂種類和分散劑的分散能力必須選擇配合得當。分散劑一般為極性化合物，對樹脂的溶解能力適中，如聚氯乙烯樹脂選用酮類、酯類、醚類、醇類、硝基烷烴等。溶解能力大的得到高黏度分散體；溶解能力低的易得到低黏度分散體。稀釋劑的作用是將樹脂用分散劑分散后再稀釋成適當的黏度，一般用芳香烴、脂肪烴作稀釋劑。
表1-5-3
丙烯酸清漆配方
|
樹脂組成/%
|
溶劑組成/%
|
|
低聚合度聚丙烯酸甲酯
50
1/2s硝化纖維素
10
|
甲苯
55.5
乙酸乙酯
14.3
乙酸丁酯
29.3
乙醇
1.4
|
（2）熱固性樹脂
以醇酸樹脂，尿素樹脂，酚醛樹脂為主體的熱固性樹脂涂料，其溶劑的使用量特別大。這類樹脂在使用前分子量低（約5000左右）。涂覆后由空氣或加熱左右才轉變成巨大體型的高分子。因此從溶解性能考慮，可以參照油性涂料，清漆對溶劑的要求的指標。
①
醇酸樹脂
醇酸樹脂是由鄰苯二甲酸干和甘油聚合而成，也可以用順丁烯二酸酐，己二酸（松香酸）部分或全部代替鄰苯二甲酸酐；用季戊四醇，乙二醇代替甘油，或者利用油脂或脂肪酸部分代替鄰苯二甲酸酐。進行醇酸樹脂的改性，這類樹脂與其他樹脂的相溶性好，涂膜性能優良，因而在涂料工業中獲得廣泛應用。其中應用最多的是油改性醇酸樹脂，如氧化型樹脂是用干性油或其脂肪酸進行改性。漆用樹脂是用不干油或其脂肪酸進行改性，這類油改性醇酸樹脂的溶解性能按油和樹脂的比例不同而不同，短油度醇酸樹脂易溶于芳香烴，其溶液的粘度高；長油度醇酸樹脂易溶于脂肪烴，其溶液的黏度低。
②
尿素樹脂與三聚氰胺樹脂
這類樹脂和醇酸樹脂情況相同，初期為低分子量，易溶解于醇類溶劑。但未改型的尿素樹脂和三聚氰胺樹脂使用丁醇、辛醇作溶劑時容易發生龜裂、老化等缺點。不宜作涂料使用。一般用丁醇改性成烷基化尿素樹脂，烷基化三聚氰胺樹脂其改性后與其他樹脂相容性好。特別是與醇酸樹脂混合，作烘烤型涂料用時，涂膜性能優良。
丁醇改性的尿素樹脂和三聚氰胺樹脂都可以溶于烴累溶劑，與醇酸樹脂配合使用的涂料，可以添加丁醇或高級醇，（20%~25%）增加相容性并能長期保存。這種涂料還可以加入少量的乙二醇醚類（如乙二醇一丁醇，乙二醇一乙酸酯，二甘醇以乙醚等）使涂膜的致密性，耐水性，耐溶劑性，耐藥品性能增強，代替硝基噴漆用于汽車，冷凍機，縫紉機等涂裝用磁器。
③
酚醛樹脂
a、醇溶性樹脂
苯酚與甲醛在酸、堿催化下縮合而成的樹脂，分熱塑性酚醛樹脂（酸催化）和可溶性酚醛樹脂（堿催化），前者溶于醇類，后者溶于丙酮。
b,油溶性樹脂
將酸催化酚醛樹脂用天然樹脂或干性油改性，或者用苯酚衍生物代替苯酚與甲醛縮合可生成油溶劑酚醛樹脂。用這種樹脂作清漆并與干性油配合使用可用200號溶劑汽油作溶劑。
c,苯溶性樹脂
將堿催化的可溶性酚醛樹脂中的羥基進行醚化所的產物不溶于醇類，但可溶于苯中，一般與干性油，醇酸樹脂等配合作烘烤漆使用。
④
環氧樹脂
環氧樹脂的溶劑最好用乙二醇一乙酸酯。一般易溶于酮，酯，酮醇，有機環氧化物中，不溶于烴，醇類溶劑。作涂料用的環氧樹脂與醇酸樹脂，三聚氰胺樹脂配合用于烘烤涂料，可用乙二醇一乙酸酯和甲苯作混合溶劑。
4
纖維素類涂料
纖維素類涂料所用的溶劑應能將形成涂膜的纖維素衍生物，增塑劑，樹脂三種主要成分溶解，得到適合于涂料的低黏度溶液。溶劑在涂裝后自行揮發，雖不參與涂膜的形成。但溶劑的選用對涂膜的性能影響很大。而且溶劑的選用也因涂料方法（如刷漆、噴漆、浸漬等）不同而不同。因此纖維素類涂料，所用溶劑比油性涂料，清漆，熱固性
合成樹脂等要復雜些。
（1）纖維素涂料用溶劑應具備的條件
①對纖維素衍生物、樹脂都有一定的溶解能力（增塑劑一般在大多數溶劑中都可以溶解）；
②盡可能用少量溶劑生成低黏度的溶液；
③揮發速度適中，涂膜性能良好（用單一溶劑困難，一般與適當的溶劑配合使用）；
④溶劑在揮發完畢之前對所溶解成分仍不失去其溶解能力；
⑤溶劑為中性，與其他成分不發生反應；
⑥無吸水性，吸濕性；
⑦蒸氣無毒害，無刺激性臭味；
⑧貯存穩定性好。
（2）溶劑、助溶劑、稀釋劑
纖維素興頭用的溶劑，根據對纖維衍生物的溶解能力大小分為溶劑、助溶劑和稀釋劑三種。溶劑能夠溶解纖維素衍生物；助溶劑不能單獨溶解纖維素衍生物，加入溶劑中增加其溶解能力，使溶液的黏度降低；稀釋劑不溶解纖維素衍生物，加至一定的程度并不析出沉淀，可用作樹脂、增塑劑的溶劑，以降低成本。表1-5-4為硝化纖維素噴溶劑、助溶劑、稀釋劑，表1-5-5為醋酸纖維素涂料用溶劑。
表1-5-4
硝化纖維素噴漆用溶劑、助溶劑、稀釋劑
|
種 類
|
沸 點
|
特 性
|
物 質 名 稱
|
|
溶
劑
|
低沸點
|
100℃
|
大多數具有愉快的香味，能使噴漆黏度降低、快干，價格便宜
|
乙酸乙酯、丁酮、丙酮、乙酸異丙酯
|
|
中沸點
|
110～145℃
|
噴漆流展性好，能抑制漆膜發白
|
乙酸丁酯、甲基異丁基（甲）酮、乙酸戊酯
|
|
高沸點
|
145～170℃
|
長時間留在漆膜內，使漆膜光澤流展性好，同時有一定的致密與耐候性
|
乳酸乙酯、丙酸丁酯、雙丙酮醇、環已烷、乙二醇一乙醚
|
|
特高沸點
|
170℃以上
|
蒸發速度慢，刷涂用漆時用以抑制高濕度環境中的漆膜發白
|
乙二醇一丁醚、乳酸丁酯、乙酸辛酯
|
|
助溶劑
|
低沸點
|
100℃以下
|
吸濕性顯著，漆膜易發白，不宜大量使用。乙醇比甲醇吸濕性小，能降低溶液黏度
|
乙醇、甲醇
|
|
中沸點
|
110～145℃
|
揮發速度慢，有流展性，吸濕性小，能降低溶液黏度
|
丁醇、戊醇
|
|
高沸點
|
145℃以上
|
|
芐醇、辛醇、環已醇
|
|
稀釋劑
|
低沸點
|
100℃以下
|
芳香烴對硝化纖維素的稀釋能力大，對配合的樹脂也有優良的溶解性能，大量使用時，噴漆不發生凝膠化。石油烴的稀釋能力小
|
苯
|
|
中沸點
|
110～145℃
|
甲苯、二甲苯
|
|
高沸點
|
145℃以上
|
200號溶劑汽油、高沸點溶劑汽油
|
表1-5-5
醋酸纖維素涂料用溶劑
|
類別
|
溶解能力強的溶劑
|
溶解能力差的溶劑
|
加入助溶劑（醇類）后表現出溶解能力的溶劑
|
|
低沸點溶劑
|
|
丁酮
|
苯
|
|
|
甲酸甲酯
|
二氯甲烷
|
|
丙酮
|
甲酸乙酯
|
二氯乙烯
|
|
|
乙酸甲酯
|
乙酸乙酯
|
|
|
乙二醇二甲醚
|
|
|
中沸點溶劑
|
二噁烷
|
乙二醇一甲醚
|
甲苯
|
|
氯代乙酸乙酯
|
乙二醇一甲醚乙酸酯
|
二甲苯
|
|
|
2-氯乙醇
|
|
|
|
碳酸二乙酯
|
|
|
高沸點溶劑
|
乳酸乙酯
|
雙丙酮醇
|
|
|
乙二醇二乙酸酯
|
環已酮
|
二氯乙醚
|
|
|
甲基環已酮
|
|
|
|
芐醇
|
|
|
|
乙二醇一乙酸酯
|
|
|
|
乙酸芐酯
|
|
|
|
乙酸環已酯
|
|
|
|
乳酸丁酯
|
|
5.脫漆劑
（1）有機可燃性脫漆劑
這種類型的脫漆劑及與之相應的涂膜見表1-5-6。缺點是脫漆能力不強，對烘烤型涂料漆膜不易剝落，易燃，而且作蒸發抑制劑使用的石蠟在脫漆后處理困難。
表1-5-6
有機可燃性脫漆劑
|
油性涂料用
|
醇類清漆用
|
硝基噴漆用
|
一般涂料用
|
一般涂料用
|
|
配方
|
%
|
配方
|
%
|
配方
|
%
|
配方
|
%
|
配方
|
%
|
|
苯
|
65
|
醇
|
60
|
丙酮
|
50
|
石蠟
|
5
|
石蠟
|
10
|
|
200號溶劑汽油
|
25
|
醚
|
10
|
醇
|
25
|
丙酮
|
25
|
乙酸甲酯
|
20
|
|
石蠟
|
5
|
苯胺
|
30
|
甲苯
|
25
|
甲醇
|
25
|
氯苯
|
10
|
|
醇
|
5
|
|
|
|
|
苯
|
20
|
二氯甲烷
|
20
|
|
|
|
|
|
|
|
氯苯
|
25
|
苯
|
20
|
（2）有機阻燃性脫漆劑
這種類型的溶劑主要是氯代烴（二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯、氯苯等），對涂膜有很大的溶解性與良好的滲透剝離性能。特別是二氯甲烷在單獨使用或者加入20%的醇類、酯類混合使用時，對烘烤的三聚氰胺漆膜剝離效果好，其特點是脫漆能力強、水洗容易、不易燃燒。但這類溶劑對尿素樹脂的涂膜脫漆效果差。表1-5-7為有機阻燃性脫漆劑。
表1-5-7
有機阻燃性脫漆劑
|
配方1
|
%
|
配方2
|
%
|
配方3
|
%
|
|
二氯甲烷
|
72
|
二氯甲烷
|
68
|
二氯甲烷
|
76.5
|
|
甲醇
|
6
|
甲醇
|
12
|
甲醇
|
6.5
|
|
溶纖劑
|
4
|
乙酸甲酯
|
6
|
溶纖劑
|
4.0
|
|
水
|
3
|
水
|
3
|
甲基纖維素
|
2.0
|
|
石蠟
|
3
|
石蠟
|
2.5
|
石油磺酸鈉鹽
|
5.0
|
|
甲基纖維素
|
2
|
合成洗滌劑
|
7
|
石蠟
|
4.0
|
|
胺
|
5
|
甲基纖維素
|
1.5
|
水
|
3.0
|
|
合成洗滌劑
|
5
|
乙醇胺
|
5
|
石蠟
|
3.0
|
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