多異氰酸酯膠黏劑是由多異氰酸酯單體或其低分子衍生物組成的膠黏劑，它是聚氨酯膠黏劑中的早期產品。第二次世界大戰期間，德國人用三苯甲基烷三異氰酸酯作膠黏劑，成功地將橡膠與金屬粘接起來，并應用于坦克車的覆帶、救生筏及充氣防護衣等，從而開始了多異氰酸酯膠黏劑的生產與應用。
多異氰酸酯膠黏劑屬于反應型膠黏劑。粘接強度高，特別適合于金屬與橡膠、纖維等的粘接。
7.3.1 三苯基甲烷-4,4′，4″-三異氰酸酯膠黏劑
三苯基甲烷-4,4′，4″-三異氰酸酯（triphenyl
methane-4,4′,4″-triisocyanate）簡稱TTI，是以對氨基苯甲醛與苯胺縮合制成的三（4-氨基苯基）甲烷（副品紅）為原料，配制成副品紅氯苯溶液，滴加到光氣氯苯溶液中，經過低溫光氣化后，慢慢升溫進行高溫光氣化。反應終了后，用氮氣趕除剩余光氣和氯化氫，然后降溫過濾、蒸餾制得產品。
純的三苯基甲烷-4,4′，4″-三異氰酸酯為固體，分子式C22H13N3O3，分子量為367，熔點89~90℃。TTI易溶于苯、甲苯、氯苯、氯代烴等有機溶劑，其商業產品一般配制成二氯甲烷或氯苯溶液出售。德國Bayer公司三苯甲基烷-4,4′，4″-三異氰酸酯膠黏劑商品牌號為Desmodur
R,為TTI的20%二氯甲烷溶液，外觀為綠黃色至紅紫色，密度1.31~1.32g/㎝3,NCO含量為（7.0±0.2）%，粘度（20℃）為3.0±1.0）mPa·s.
我國大連染料廠和重慶長風化工廠生產的三苯基-4,4′，4″-三異氰酸酯商品牌號為JQ-1膠，又稱列克納膠。產品質量：外觀為紫紅色微帶藍色的液體，TTI含量（20±1）%，氯苯中不溶物小于0.1%，粘合強度（橡膠與硬鋁或鋼）為0.4MPa.
TTI膠粘劑溶液顏色可以從綠色到紅棕色，然后再轉成暗紫色，這種變色現象不影響膠黏劑的質量。該膠粘劑需在密封的容器中于0~20℃溫度下保存。貯存期為1~1.5年。TTI膠粘劑在高溫或長期受熱或在光線的長期作用下本身易聚合，為了防止光線作用，膠液應貯存于暗處。為了增加TTI膠粘劑的穩定性，可以添加1%三氯化磷或五氯化磷。
JQ-1消耗定額 kg/t
副品紅（90%） 1863
氯化苯（工業品） 1068
光氣（工業品） 413
7.3.2硫代磷酸三（4-異氰酸酯基苯酯）膠粘劑
硫代磷酸三（4-異氰酸酯基苯酯）簡稱TPTI。其中生產工藝如下。對硝基苯酚與三氯硫磷在堿性介質中進行縮合，其產物經精制后再于乙醇溶液中，以Raney-Ni為催化劑進行加氫，制得三氨基三苯基硫代磷酸三（TPTA），再將TPTA以冷-熱兩步進行光氣化制成硫代磷酸三（4-異氰酸酯基苯酯）。
硫代磷酸三（4-三異氰酸酯苯酯）分子式C21H12N3O6SP，分子量465，熔點84~86℃。易溶于二氯甲烷、三氯乙烯、醋酸乙酯、苯以及甲苯等溶劑中，TPTI比TTI更易溶于極性溶劑。
國產JQ-4膠粘劑，是以TPTI氯化苯配制成含量為20%的溶液。其主要質量指標為NCO含量5.3%~5.5%。3#鋼-5470與橡膠粘合強度為4.0MPa，硬鋁-5470與橡膠粘合強度為4.0MPa。
JQ-4膠粘劑原料消耗定額/（kg/t）
|
對硝基苯酚（98%）
甲苯
乙醇（95%）
氫氣（99%）
氯化苯 |
480
450
880
550m3
1300 |
三氯硫磷（96%）
催化劑（C-107）
Raney-Ni
光氣（98%） |
198
4.5
28
850 |
7.3.2.1DesmodurRF
德國Bayer公司的商品牌號為DesmodurRF，是以二氯甲烷為溶劑配制的硫代磷酸三(4-異氰酸酯基苯酯)膠粘劑。固含量約為20%，NCO含量（5.4±0.2）%，密度（20℃）1.32g/㎝3,粘度（20℃）（3.0±1.0）mPa·s，外觀為淺黃棕色透明液體，對陽光穩定性較好。無變色現象。國內牌號定為JQ-4，其溶劑為氯苯。
DesmodurRF膠粘劑顏色較淺，其膠層不受光線影響，可代替三苯基-4,4′，4″-三異氰酸酯膠粘劑（DesmodurR）用于粘接淺色材料。
7.3.2.2DesmodurRFE
最近幾年，德國Bayer公司在制鞋工業中推薦商品牌號為DesmodurRFE的膠粘劑，它的主成分仍是硫代磷酸三（4-三異氰酸酯基苯酯）,其溶劑是以醋酸乙酯代替DesmodurRFE中有毒的氯甲烷，從而在使用時更加安全。DesmodurRFE與DesmodurRF一樣，主要用于粘劑淺色材料的天然橡膠、合成橡膠，以及作為羥基聚氨酯膠粘劑的交聯劑。
（1）
產品技術指標、DesmodurRFE的化學組成是硫代磷酸三（4-三異氰酸酯基苯酯）的醋酸乙酯溶液，其產品技術指標參見表7-3
表7-3
DesmodurRFE的技術指標
|
項目 |
指標 |
項目 |
指標 |
|
外觀
NCO含量/%
固含量/% |
淺黃棕色透明液體
7.2±0.2
約27 |
粘度（23℃）/mPa·s
密度（23℃）/（g/cm3）
閃點/℃ |
約3.0
0.9 ~1.0
約-0.3 |
（2）
貯存穩定性
DesmodurRFE必須用密封的容器包裝，從大容器分裝成小容器包裝時，必須在隔斷濕氣和空氣中水分的條件下操作。包裝容器用鋁或玻璃制做，密封用得螺旋蓋有聚乙烯材料制成。該產品在低溫貯存時會產生結晶體，加熱至室溫即可溶解。
（3）產品安全性DesmodurRFE含有揮發性低的硫代磷酸三（4-異氰酸酯基苯酯）和揮發性大的易燃的醋酸乙酯。因此在使用時必須注意有機溶劑的燃燒。當采用含有DesmodurRFE的膠粘劑進行噴霧施膠時，必須在抽氣排風的設備下進行操作，以保證施工者的安全。
（4）稀釋劑溶劑DesmodurRFE可用醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、甲乙酮以及甲苯進行稀釋，但溶劑內必須不含水分和醇。
（5）適用期、DesmodurRFE作為交聯劑配制成的雙組分膠粘劑，其適用期一般為幾個小時到一日（工作日）。適用期的長短不僅取決于膠粘劑的含量，而且決定于配合劑的選擇。如：樹脂、抗氧劑以及溶劑。超過適用期的膠粘劑其粘度迅速升高，難以操作。最后使膠粘劑變成不可逆的凝膠而不能進行施膠。
（6）添加量
DesmodurRFE含醋酸乙酯，其膠液密度為0.9~1.0g/cm3，比用氯甲烷配制的
DesmodurRF(密度1.32g/cm3)要輕，而
DesmodurRFE代替
DesmodurRF時不需改變按體積計算的添加量，但如按重量計算則
DesmodurRFE加入量要減少近25%。各種膠粘劑中
DesmodurRFE交聯劑的添加量參見表7-4.
表7-4
DesmodurRFE交聯劑的添加量
|
100份膠粘劑 |
DesmodurRFE（質量份） |
|
天然橡膠（橡膠含量13%）
氯丁橡膠（Baypren）
丁腈橡膠（PerbunanN,橡膠含量15%）
羥基聚氨酯（Desmocoll,聚氨酯含量20%） |
2.5 ~4
4 ~7
4 ~7
4 ~7 |
7.3.3四異氰酸酯膠粘劑
最常用的四異氰酸酯膠粘劑是二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯，它由甲苯二胺與苯甲醛縮合，生成二甲基甲烷四胺，經光氣化、活性炭脫色處理、抽濾濃縮或用溶劑配制而成。
二甲基二苯基甲烷四異氰酸酯膠粘劑產品牌號為“7900”膠，有固體粉末型和氯苯溶液型，其膠粘劑產品技術指標參見表7-5.
表7-57900膠粘劑的技術指標
|
類型 |
粉末型 |
液體型 |
|
外觀
固體含量/%
NCO含量/%（最�。�
細度（通過150目，最小）
貯存期/月 |
淺黃或棕黃色
90
34.6
95
6 |
淺棕至棕色
20±1
7.7
―
18 |
二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯膠粘劑是一種性能優良的多異氰酸酯膠粘劑，廣泛應用于橡膠、皮革、塑料、金屬、織物的粘接，其主要用途是作氯丁膠粘劑和聚氨酯膠粘劑的交聯劑，用于制鞋等行業。“7900”膠粘劑粘接強度比列克納高，而且膠層顏色淺，不會產生變色現象，性能可與DesmodurRF媲美。