在激發態中,振動松弛比光發射要快,故由于鄰近分子的碰撞而振動能會立即消失,直至分子進入第一激發態的低振動水平時止。大多數分子在達到第一激發(單重)態的較低振動水平后,就失去它們的剩余電子和振動能(由于內轉換和其它減活化過程)。當發生這種情況時,分子就落入基能態而不發生發射。所以,在這個過程中分子如能選擇性地吸收一部分入射光而反射出一部分剩余光時,就形成了顏色。例如當一束白光落在非熒光(一般)的橙色顏料上時,只反射橙色波長,而剩余的光則披吸收而轉變成熱。
也可能是有些激發的分子會失掉它們的振動能,然后遇到發射轉移而達基態,這就可形成熒光或磷光,它取決于分子是處于激發的單重態或三重態(TripletState)。三重態這個術語是用以敘述一種電子狀態的,它是指一個分子中所有電子的旋轉都是成對的。由于大多數分子是處于基態能量水平的單重態,故如果
在吸收過程中電子的旋轉并不改變,則激發態仍是單重態。而當一個分子隨光子的發射而直接從激發的單重態進入基態時時,就發生熒光現象。這些從激發單重態至基單重態的發射壽命為10-9~10-7秒。這些熒光光譜經常是長波長吸收帶的一個鏡面圖象。
熒光發射比起激發發射來,波長是較長的,這是由于分子遇到振動減活化(過程)先于熒光發射之故。按照普朗克關系,發射光只有很少能量,并且是低頻率(長波長)的。
如果激發分子遇到激發三重態的電子倒轉,則它將由于發射過程(磷光)而趨向基態。由于需要改變旋轉,故磷光的發射壽命遠遠長于熒光,有機磷光化合物的發射壽命可由10-4至數秒鐘。無機的多晶顏料則具有更長的壽命,這些顏料包括鋅、鎘、鋇、鍶的硫化物或硅酸鹽類。大部分結晶磷光物都摻有少量活化劑,如銅、鋁、銀等。這些無機磷光物質的發光時間比有機磷光物質的要長得多,有時可達12小時。
熒光染料:人們雖然對分子結構與熒光活性的關系做了許多研究工作,但得到的結果仍僅僅是大量的概念。光的吸收主要是由于出現了不成鍵電子,例如在氧原子中,在醛類中。或出現了非定域的流動電子-π電子。當分子中有大量π電子后,在能量水平之間的差別就變得比較小了,故較低能量(可見光)的長波長發射,就有可能激發分子。有些脂族化合物,例如胡蘿卜素,具有大量的能吸收光的共軛鍵系統,這些化合物帶有強烈的色彩。故具有對稱共軛鍵系統的芳族物質就能產生更強烈的色彩,而且經常帶有熒光。芳族熒光物質上的取代基團對熒光是有影響的,鄰位和對位——直接基團,都傾向于增加熒光,而間位——直接
基團,則傾向于降低熒光。對熒光染料進行廣泛研究后,發現大部分熒光染料含有一個蒽環系統,其中第9個碳和第10個碳被一些基團如CH、O、N、NH和S所取代后,就傾向于π電子系統了。電子接受體,例如鹵族,就傾向于吸引電子,從而就減少了發生熒光的機率。
大部分日光熒光顏料是以一些染料制造的,它們能將紫外光和短波長可見光改變成可見熒光。日光熒光在下午或日暮時更甚,因為其時在日光中的短波長光占有更高的比例。
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