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阻燃環氧膠粘劑的研究及其發展

隨著建筑高層化、汽車輕量化、電器高新化、家具高檔化、工業大型化的發展,膠粘劑已在現代工業領域和人們的Et常生活中獲得Et趨廣泛的應用,但大多數膠粘劑比較易燃,存在著火災危險。同時,膠粘劑燃燒時還會產生煙霧和毒氣,殃及環境,損害健康。因此,要求膠粘劑具有很低的可燃性、發煙性和毒害性,即火、煙、毒(FS,r)特性。只有FST特性優良的膠粘劑.才會提供可靠的安全性,并能避免造成社會公害。由于膠粘劑存在著火災隱患.所以限制了它的廣泛應用.因此必須采取改性措施,制成阻燃膠粘劑,保證使用時不對生命和財產構成威脅.有益于社會的穩定發展

阻燃膠粘劑的使用對象

隨著膠粘劑應用領域的Et益擴大.特別是Et本、美國、加拿大、西歐等把高分子材料的應用與使用安全聯系起來,制定了各種阻燃標準和相應的安全法規,一些應用領域如宇航、航空、國防軍工、電子、電氣工業、采礦工業、汽車工業、民用輕紡工業、民用建筑乃至家俱制造部門等.對膠粘劑的阻燃化均提出了較強烈的要求.從而促進了膠粘劑阻燃化的研究和阻燃膠粘劑的開發。

1、航天、航空領域普遍采用

阻燃膠粘劑在航天、航空工業領域開發最早.目前應用最為普遍,有關的研究報道、專利報道最多。

2、電子電氣產品的灌封粘接由于安全技術規范的要求.產品耐熱等級的提高.對所用粘合劑提出了阻燃要求。如電視機中的行輸出變壓器、電源、電容、高壓包、高壓接頭等部位均采用阻燃性好的膠粘劑.否則由于高壓電火花將會引起著火事故。據有關資料介紹,電視機的著火,95%以上是由于行輸出變壓器燃燒引起的。

3、印刷電路板的應用

印刷電路板使用于電子電氣產品中.在加工制造時采用錫焊工藝.所以要用耐高溫的阻燃膠粘劑。

4、層壓板

裝飾及易燃物表面防火層的制造。在建筑領域中如劇院、賓館、商店等公共場所;交通工具如汽車、火車、飛機、輪船等方面,特別是與電氣等易產生火花處接觸的裝飾板和層壓板.國內外都要求具有阻燃性,以免小火源的蔓延引起火災事故。阻燃膠粘劑在該領域中用量比較大。

5、在車船、礦井堵漏

在車船、礦并堵漏等施工中,所使用的膠粘劑要求有阻燃性.因為施工區產生易燃氣體不易擴散,不僅要求該膠固化后有阻燃性,而且在施工中不產生可燃氣體。

6、在許多應用領域日趨擴展

隨著膠粘劑應用領域的Et益擴大.阻燃膠粘劑在許多應用領域Et益擴展.Et本、美國和西歐等國家每年都有一些研究報道和專利公開。英國、加拿大報導了在鉀堿、鹽、鈾礦中試行天然膠漿型阻燃密封膠的實用實例,據稱通風隔墻的氣密性和阻燃性均甚佳日本三菱公司開發出數種無機型阻燃膠粘劑.用于冶金工業耐火材料的粘接。


建筑行業用阻燃膠粘劑正在受到重視,用于堵漏、布線、裝修的阻燃環氧膠泥、用于室內設施安裝的阻燃氯丁膠、聚氯乙烯膠在美國建筑行業普遍使用。阻燃膠粘劑在民用輕紡、家俱制造行業也己廣泛應用,如日本、美國民用風衣、套衣所用防水膠粘劑,普遍采用阻燃的丙烯酸酯系防水劑。家具制造所用的膠粘劑,基本是阻燃化品種,以保證民用防火安全。
膠粘劑阻燃化的實施方法

根據國內外有關大量的專利分析.膠粘劑阻燃化實施方法一般有三種.先扼要介紹

如下:

1、阻燃單體的聚合法

用含有阻燃元素如:溴、磷、硅、氯等的單體進行聚合。如順一三氮雜苯環四溴雙酚A環氧樹脂;雙[3一縮水苯基]甲基氧化磷環氧化合物;羥基封頭的聚二甲基硅氧烷制備的硅橡膠;氯丁橡膠等。

2、使用阻燃固化劑法

如鹵素的四溴苯二甲酸酐、含溴酸酐和六氯苯二甲酸酐.含磷的雙(3一苯胺基1甲基氧化磷等。在膠粘劑中加入上述阻燃固化劑后能使固化膠層具有離火自熄的阻燃效果。

3、添加阻燃劑及填充劑法

該法適用于多種類型的膠粘劑.可選用多種類型的阻燃劑,適應性廣。例如脲醛類、丙烯酸類、橡膠類、環氧改性類等膠粘劑都可用該法制造。

(11加入添加型阻燃劑

這是國外膠粘劑阻燃化的主要方法.所公開報道的絕大多數阻燃膠粘劑配方工藝中都采用此法。常用有機阻燃劑分為兩種類型:一種為磷系阻燃劑,一種是溴系阻燃劑,后者常加Sb20作助燃劑,配合協同使用,也有單獨使用的實例。

無機阻燃劑開始受到重視,以紅磷作阻燃劑報道居多.大多用在電子級阻燃膠粘劑的配方工藝中。據稱對膠的電性能影響甚小。但配方實例中,往往不是單獨使用,而是與其他阻燃劑并用。阻燃填料在阻燃膠粘劑配方中,一般是與阻燃劑并用,但也有不少配方實例是單獨使用。常用的無機阻燃填料是水合氫氧化鋁。

f21采用反應型阻燃劑

多用于熱固性樹脂為基料的膠種.由于成本較高,單獨使用的配方實例很少,而往往與添加劑配合使用。

f31以阻燃劑樹脂為基體

一些元素有機聚合物和無機高分子化合物具有耐燃性,因而可用作阻燃劑的基料。但從國外有關專利配方工藝實例來看,單獨做阻燃劑基料的配方實例很少,多是添加型阻燃劑使用.也可采取多種阻燃樹脂混用的配方實例。

綜上所述.國內外膠粘劑阻燃化實施方法的特點是:以添加型阻燃劑阻燃化的方法居多.而采用反應型阻燃劑和以阻燃樹脂為基料阻燃化的方法較少。一般是通過大量的篩選,綜合考慮用途、工藝條件、性能指標、成本價格等因素.選擇合適的協效或配合阻燃體系.擇優配膠。

阻燃膠粘劑的發展方向

阻燃膠粘劑作為一種新型膠粘劑,正在收到越來越多的重視和開發。


有關阻燃膠粘劑的發展方向,主要表現在以下幾個方面:
1、重視結合膠粘劑阻燃化特點,開展應用基礎研究日本、俄羅斯和西歐等國十分重視結合膠粘劑阻燃化特點,開展相應的基礎研究。這些基礎研究包括:阻燃機制和阻燃效應的研究、阻燃膠粘劑體系相容性和分散性的研究、膠粘劑阻燃化對其性能影響的研究、阻燃膠粘劑工藝應用性能的研究,以及新型阻燃膠粘劑原料合成等方面。積極開展這些研究,不僅對阻燃膠粘劑的開發與應用具有指導性的意義,同時,對降低生產成本,擴大應用領域具有不可低估的經濟價值。

2、開發的重點是尋找性能優良和具有多功能的阻燃膠粘劑開發性能優良和具有多功能的阻燃膠粘劑是開發研究的重點,國外有關專家認為這是開拓阻燃膠粘劑應用領域的關鍵。國外在這方面,已出現不少研究成果報道和專利。如美國的3M公司開發的系列阻燃膠粘帶品種,其用于電子、電氣工業的品種除具有阻燃性外,還具有良好的絕緣性、對器件無損壞性等優點,而用于宇航、石油、機電工業的品種,則具有既耐燃又耐熱的特點。

日本索尼公司研究了溴化雙酚A型環氧膠,將其與丙烯氰類共聚物及溴化乙烯酚滲混后,再加胺或咪唑化合物類固化劑及不燃的無機物作填料配制成的膠粘劑。尋找具有多功能的阻燃膠粘劑在國外一直較活躍,尤其是在日本,研究報道和專利較多。

3、降低生產成本、開發新的阻燃膠種擴大阻燃膠粘劑的應用領域,很大程度依賴于生產成本的降低,它作為開發的中心環節.受到極大的重視,并且是一個長期的開發任務和課題。

另一方面.從現在的阻燃膠種來看,以環氧型居多,而其他膠種阻燃化品種較少,開發新的阻燃膠種,對阻燃膠粘劑應用領域的擴大和普及具有直接的促進作用。

綜上所述,阻燃膠粘劑將向著應用基礎性研究.開發性能優良和具有多功能化的阻燃膠粘劑,以及降低生產成本,擴大膠種類型的方向發展。

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