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環(huán)氧化聚烯烴——環(huán)氧化聚丁二烯

 

一、合成

   丁二烯以金屬鈉砂為催化劑在無(wú)水苯溶劑中進(jìn)行聚合,可以制得低分子量液體聚丁二烯,如果要制得分子量更低的聚丁二烯,可在苯溶劑中加入一定量的甲苯調(diào)節(jié)劑。液體聚丁烯中含有不少不飽和雙鍵,通過(guò)過(guò)氧化乙酸氧化反應(yīng)后就能制成環(huán)氧化聚丁二烯,其反應(yīng)式如下:

   環(huán)氧化聚丁二烯中有羥基、羰基和雙鍵存在,雙鍵是原料聚丁二烯殘余,羥基和羰基皆是環(huán)氧化反應(yīng)中副反應(yīng)產(chǎn)生的,因此選擇有利于環(huán)氧化物生成的工藝條件和減少開(kāi)環(huán)反應(yīng)的趨向是很重要的。當(dāng)然低溫下進(jìn)行氧化反應(yīng)和加入有抑制開(kāi)環(huán)作用的溶劑是有一定效果的。但是比較有效的方法還是以磺酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作催化劑的“原地”氧化法比較有效。因?yàn)樗旧砟懿糠治辗磻?yīng)中和原料中的水分,使開(kāi)環(huán)反應(yīng)程度減少,而且和環(huán)氧化產(chǎn)物容易分離。因此生產(chǎn)聚丁二烯環(huán)氧化物大多采用這個(gè)方法。

   產(chǎn)品特性如表3-15所示。國(guó)外這類(lèi)產(chǎn)品名稱(chēng)為Oxirons 2000。因此我國(guó)有62000環(huán)氧樹(shù)脂之稱(chēng)。

   二、性能和用途

   環(huán)氧化聚丁二烯易溶于苯、甲苯、乙醇、丙酮、汽油等溶劑,易與一般酸酐類(lèi)固化劑反應(yīng),和胺類(lèi)固化劑也能發(fā)生反應(yīng)。固化后的產(chǎn)物具有良好的熱穩(wěn)定性、黏合性、耐氣候性及電絕緣性,層壓材料具有突出的抗沖擊性/ 但固化后產(chǎn)物收縮率較大,這是它的缺點(diǎn)。

   聚丁二烯主要應(yīng)用在制造澆鑄件、玻璃鋼、黏合劑、電器密封、涂料以及改性其他環(huán)氧樹(shù)脂等方面。

   從環(huán)氧化聚丁二烯結(jié)構(gòu)中可以看到樹(shù)脂中除了有環(huán)氧基之外還有殘留的雙鍵,為了使它較徹底的固化,在使用時(shí)除了采用酸酐外還使用過(guò)氧化物。典型的配方如表3-16。

   澆鑄料組成物配制方法:將對(duì)苯二酚加入到丙二醇中攪拌至互溶后再加入環(huán)氧化聚丁二烯,然后攪拌下加熱到70℃,再加入苯乙烯、順丁烯二酸酐、過(guò)氧化苯甲酰,在50℃下攪拌至互溶。用真空脫盡組成物中的氣泡后進(jìn)行澆鑄。按以下固化條件進(jìn)行處理:80℃/2h+120℃/2h+150℃/12h。固化產(chǎn)物性能見(jiàn)表3-17。

   用表3-16的配方作為玻璃鋼的組成,在如下條件下壓制成制品:80℃/0.5h(0.5MPa)+120℃/0.5h(2MPa)+160℃/2h(3MPa)。

   后固化條件:160℃/4h,所得到的玻璃鋼性能如表3-18。

 

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