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無(少)溶劑型環氧涂料的配方設計(三)

 

5.顏填料無(少)溶劑型環氧涂料一次要涂覆相當厚的涂膜,應加入足夠量的填料,同時應保證顏填料體積濃度(PVC)相對較低,通常PVC控制在15%~25%為宜。

   顏填料對涂料的貯存性、施工性及涂膜的物理機械性等有較大影響,對涂膜的吸潮性及阻燃性也有一定影響。采用鈦白、滑石粉和氧化鋅的涂膜有較低的吸水率和較好的應用效果。含滑石粉的涂料施工性和貯存穩定性良好,但含氧化鋅的涂料會降低貯存穩定性。

   選擇超細填料可以防止涂料涂裝后的流掛;蓖麻油衍生物作觸變劑可增加涂料的熱穩定性,其用量為基料質量的1%左右,如果過多,會破壞涂料的流平性;加入有機硅樹脂作流掛調節劑,可獲得光滑平整的涂膜表面。

   幾種常用超細填料的主要指標見表3-15~表3-18,供選用參考。

 

 

   6.偶聯劑偶聯劑是一種具有兩種活性基團的化合物,其分子中一部分基團與無機物表面起化學反應形成化學鍵;另一部分基團可與基料(有機物)的活性基團進行加成或聚合反應形成化學鍵。常用的偶聯劑按其化學結構可分成硅烷類、鈦酸酯類、鋁酸酯類和鋯類等。在環氧涂料中以應用硅烷類和鈦酸酯類為主。

   (1)硅烷類偶聯劑從表3-19中可以看出硅烷偶聯劑分子結構的特點是XR-SiY3型。硅原子的一端Y是烷氧基,水解后與無機物上的羥基反應。硅原子的另一端(連在R基團上)X是有機活性基團,如乙烯基、環氧基、巰基、氨基、甲基丙烯酰基等,R一般為烷基。

 

 

   硅烷偶聯劑大量應用于無機填料的處理。對含有二氧化硅為主要成分的硅微粉、白炭黑的處理效果最好,對陶土、水合氧化鋁、滑石粉等處理效果很好,對輕質碳酸鈣處理效果不明顯。使用硅烷偶聯劑處理的無機填料不僅可提高固化物的機械強度,而且可以降低物料體系黏度、提高施工性、增加填料的使用量。采用A-1100(KH-550)處理的無機填料制得環氧澆注料的黏度及彎曲強度變化見表3-20。在環氧一聚硫一聚酰胺膠黏劑中加入不同量的KH-550偶聯劑對45號鋼粘接剪切強度的影響,見表3-21和表3-22。

   在環氧樹脂-聚硫橡膠-聚酰胺體系中加入3% KH-550硅烷偶聯劑并粘接微熱的45號鋼;另一件45號鋼試件表面用KH-550乙醇(95%)溶液涂敷一層,晾干后再經80~100℃烘干0.5h,用與45號鋼相同的粘接方法施工經表面涂敷的試件。兩種試件在同樣條件下耐水試驗結果見表3-23。從試驗結果得知,在被粘接試件表面上預涂KH-550偶聯劑再進行粘接,不僅干態剪切強度提高甚大,而且經15d浸水后剪切強度無變化,呈現極好的耐水性。

 

 

   (2)鈦酸酯偶聯劑   鈦酸酯偶聯劑主要用途是處理含鈣、鋇等非硅無機填料。

   鈦酸酯能在無機物表面上與自由質子(H+)反應形成有機的單分子層。由于在界面上不形成多分子層及鈦酸酯的特殊結構,生成較低表面能,使樹脂體系黏度下降。用鈦酸酯處理的無機物既具有親水性又具有親有機物性。鈦酸酯加入環氧體系后,可提高固化物的沖擊強度、粘接強度等物理機械性能。

   根據鈦酯的分子結構及與填料的偶聯機理,一般分成單烷氧基型、單烷氧基焦磷酸型、螯合型、配位體型四種。這四種類型的鈦酸酯適用于不同狀態下存在于填料中的水——化學鍵結合水、物理鍵結合水、吸附水和游離水。

   用于環氧樹脂的鈦酸酯品種及性能如下所述。

   ①3,3,4-三∈二辛基磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOR-12),

 

 

   由于分子中含有磷,該偶聯劑有一定的阻燃性、熱穩定性且水解穩定性良好。

   ②3,3,7-四辛氧基鈦二(十二烷基亞磷酸酯),(KK-46B),

 

 

   是一種配位型鈦酸酯,用于環氧樹脂等熱固性、熱塑性樹脂。增加填料添加量、降低黏度、改善顏料分散性和涂膜耐酸性等。

   ③3,3,6-三∈二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38S),

 

 

   本品有吸收游離子水作用,對含濕量較高的填料偶聯效果好。如對水合氧化鋁偶聯處理后,再加入到環氧樹脂中有良好的觸變保持性。

 

 

 

   ④3,3,10-三基磷酰氧基)鈦酸乙二酯(KR-212),它是一種螯合型鈦酸酯偶聯劑,該偶聯劑適用于含濕量高的填料處理,如用于陶土、滑石粉、濕法二氧化硅、玻璃纖維、硅酸鋁等的處理,可提高制品的沖擊強度,增加填料用量,改善涂料加工流變性。

   當在平均粒徑為2.5μm的碳酸鈣中加入3%(質量分數)的鈦酸酯后,其平均粒徑變為2.1μm。用它制成涂料形成涂膜的反沖擊強度得到提高,且不會影響涂膜柔韌性和涂料流平性。用TTOPP-38S處理ASP-170黏土后,制成環氧涂料,形成涂膜后,明顯提高光澤、硬度、附著力和耐蝕性。

 

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