一、內容要點
本文提供有關CEM-3復合型覆銅板的改進方法。其特點是,用浸以環氧當量700-1200雙酚A型溴化環氧樹脂和諾伏拉克環氧樹脂為主成份、加芳香二胺作固化劑的玻纖布粘結片面料,用浸以加氫氧化鋁的上述樹脂的玻纖紙作芯料。
這種復合型覆銅板,具有優異的高頻特性、加工性及孔金屬化可靠性。
二、內容介紹
以玻纖布作面、玻纖紙作芯的環氧覆銅板(以下簡稱復合型覆銅板),幾年來使用量在不斷增加。
單一玻纖布的覆銅板,具有優異的機械強度、尺寸穩定性、耐濕性、耐熱性,且孔金屬化可靠性高,所以廣泛用于電子計算機、通信機、電子交換機等工業電子產品。但是,在加工過程中,玻纖布覆銅板不能沖孔,只能鉆孔。
復合型覆銅板成本比玻纖布覆銅板低,且具有可沖孔性。但孔金屬化可靠性比玻纖布覆銅板差。其原因是,玻纖布板中,有機物(環氧樹脂等)與無機物(玻璃纖維)的比例,約為40:60.其中,環氧樹脂表現優異的電氣性能,而玻纖布則表現彎曲強度、尺寸穩定性等機械性能。一般的復合型板,無機物(玻纖布和玻纖紙的總和)比玻纖布板少。其中,有機物和無機物的比例,約為60:40,正好與玻纖布板相反。所以,尺寸穩定性和孔金屬化可靠性差。
本著保持優點、克服缺點的原則,對原有復合型覆銅板進行改進。采用無機填加劑的方法,開發了新的復合型覆銅板(見特愿昭58-115118)。無機填加劑,一般采用鋁的水合物(又稱氫氧化鋁)。其中有:
α型三水化合物(AL2O3.3H2O)
β型三水化合物(AL2O3.3H2O)
α型一水化合物(AL2O3.H2O)
β型一水化合物(AL2O3.H2O)
5AL2O3.H2O
α型三水化合物,在200-5000C條件下,釋放水,并吸收大量熱量。所以,大量作為合成樹脂的阻燃添加劑。
在印制電路加工和使用過程中,須多次進行熱處理。如,在浸焊過程中,一般為2600C.如果浸焊時間長,由于氫氧化鋁釋放水,導致覆銅板分層起泡。
為了克服上述缺點,對氫氧化鋁進行加熱處理,使覆銅板的耐浸性顯著提高(見特愿昭59-59501)。
近年來,隨著覆銅板加工技術的發展,印制電路高密度化,用途多樣化,要求更高的可靠性和高頻特性。
針對上述要求,提出用浸以環氧當量700-1200的雙酚A型溴化環氧樹脂和諾伏拉克環氧樹脂為主成份、加芳香二胺作固化劑的玻纖布粘結片作面料,用浸以加氫氧化鋁的上述樹脂的玻纖紙作芯料,由此制成的復合型覆銅板,具有優異的高頻特性、高可靠性和加工性。
環氧樹脂的環氧當量,要求700-1200.理由是,環氧當量700以上的環氧樹脂,由于架橋點間的分子量增大,在加工過程中,可以承受機械和熱的沖擊,使覆銅板免遭破壞。若采用低分子量環氧樹脂,由于承受不了機械和熱的沖擊,導致板材破壞。
分子量增大,架橋密度下降。但加入諾伏拉克環氧樹脂,可以抑制這種傾向。
溴化環氧樹脂,其溴含量為15-30%。
雙酚A型諾伏拉克環氧樹脂,有苯酚諾伏拉克和甲酚諾伏拉克兩種,分子量一般為450-1400.
雙酚A型環氧樹脂與諾伏拉克環氧樹脂的配比,一般為60-90份比40-10份。
固化促進劑用量,一般為環氧樹脂的0.3-0.7.根據膠化時間,可適當調整。膠化時間以120-240秒(1700C)為宜。
氫氧化鋁用量為芯料樹脂的20-200%。少于10%,耐熱性效果不明顯。超過200%,膠水粘度增大,影響對玻纖紙的浸透性。
除氫氧化鋁外,也可以選用二氧化硅等無機填料。無機填料總量與芯料樹脂的比例,以80-200%為宜。少于80%,尺寸穩定性、孔金屬化可靠性差。超過200%,樹脂粘度增大,影響上膠浸透性。
三、舉例說明(實施例)
膠液的配方見表1.
表 1
|
實施例1 |
實施例2 |
面料 |
芯料 |
面料 |
芯料 |
環氧樹脂 |
環氧當量
溴含量(%)
配比(份)
|
750
20
80 |
700
20
75 |
900
20
80 |
900
20
80 |
諾伏拉克環氧樹脂Ep-152
4,4'二氨基-3,3'二乙基-5,5'二甲基
二苯甲烷(固化劑)
芐基二甲胺(促進劑)
甲基溶纖劑(溶劑)
|
20
5
0.2
適量 |
25
4.6
0.3
適量 |
20
4.0
0.3
適量 |
20
4.4
0.4
適量 |
將上述材料進行混合,配成均勻的膠液。
用玻纖布(日東紡公司牌號WE-18K-RB84)浸以面料用的膠液,經干燥,制成樹脂含量為42-45%的粘結片。
配制芯料用的膠液,配方如下:
樹脂(見表1) |
100 |
二氧化硅(龍森公司牌號クリスタテイVX-3) |
25 |
α型氫氧化鋁(AL2O3.2.4H2O) |
70 |
硅微粉(シオノギ制造公司牌號力一ブレッケス) |
5 |
用玻纖紙(日本バイリ一ン公司牌號Ep-4075)浸以上述膠液,經干燥,制成樹脂和填料的含量為90%的粘結片。
用玻纖紙粘結片作芯料,玻纖布粘結片作面料,覆上銅箔,在1650C、60Kg/cm2、90分鐘條件下,制成厚度為1.6mm的覆銅板。
(比較例)
配制面料和芯料用的膠液,配方如下:
溴化環氧樹脂(油化殼牌公司牌號Ep-1046) |
100 |
雙氰胺 |
4 |
2-乙基4-甲基咪唑 |
0.15 |
甲基溶纖劑 |
36 |
丙酮 |
60 |
其它條件與實施例相同。
實施例和比較例的覆銅板性能對比,見表2.
表 2
項
目 |
實施例1 |
實施例2 |
比較例 |
高頻
特性 |
介電常數 |
D-48/50 |
4.4 |
4.5 |
4.5-4.6 |
介質損失角正切 |
D-48/50 |
0.016 |
0.018 |
0.020-0.023 |
耐濕漂移性(%) |
D-240/60/90 |
2.0 |
2.5 |
4.0-5.0 |
耐浸焊性(秒) |
PCT-2 2800C |
140 |
120 |
60 |
Tg(C) |
粘彈性法 |
146 |
148 |
135 |
熱態彎曲強度(kg/mm2) |
E-10/125+T(Y) |
15-20 |
18-22 |
12-16 |
四、測定方法
耐浸焊性、熱態彎曲強度,按JISC 6481規定測試。
玻璃化轉變溫度(Tg),按粘彈性方法,求tanδ峰值的溫度。
介電常數、介質損失角正切,按JISC 6481規定測試。
耐濕漂移性的測定:先制備試樣,試樣表面的櫛形電極,間隔0.5(mm),長160(mm)。試樣經(C-240/60/20)潮濕處理,然后測量其靜電容量的變化(頻率1MHz).
其它一般特性項目也進行測定。但兩者沒有差別。