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聚氨酯—環氧樹脂的研究

 

上海材料研究所  姚仲民  陳榮庭

[作者小傳]姚仲民  男,1937年4月生,廣東省平遠縣人。機械工業部上海材料研究所高級工程師。從事工程塑料、膠粘劑和特種涂料等高分子材料研究。主持研制的“汞齊泵從桿材料研究”1986年獲國家科技進步三等獎;“210產品緩沖器和介質的研究”(負責人之一),1995年獲機械部二等獎;“甲板防滑涂料”1996年獲機械部科技進步三等獎;“特種涂料研究”1997年獲上海科學院科技進步二等獎。“特種涂料研究”1999年被授予世界華人重大科學技術成果。“耐醛化液介質的塑料耐腐蝕離心泵”(1980年)、“室溫快速固化膠”(1984年)“不流淌膠的研究”(1988年)、“聚氨酯篩板材料研究”(1991年)均通過部級鑒定。著作如“Corrosion-Wear  Behavior  of  Plastic  in  Caustic  Media”(《材料技術》(日)VOI.2,NO.12,1984);“聚氨脂一環氧樹脂的研究”(《中國膠粘劑》1996年第4期),均被收入美國化學文摘(CA)中。

[論文摘要]本文介紹了聚氨酯-環氧權脂的合成和性能。固化后,它具有很好的柔韌性和彈性,它可以用來制各膠粘劑、涂料、密封劑和復合材料等,或用于改善它們的性能。

關鍵詞:聚氨酯-環氧樹脂,聚氨酯改性環氧樹脂,膠粘劑

[論文]1  前言

環氧樹脂具有優良的粘結力和機械強度,但缺乏韌性,往往呈脆性狀態。而聚氨酯則具有極佳的柔韌性和彈性。因此,探索用聚氨酯來改性環氧樹脂,早在六十年代末就開始了。如美國Dow  Chemical公司首先研制成功聚氨酯改性環氧結構膠粘劑,復合材料基體樹脂等產品用于航空航天工業[1-2]

八十年代來,日本橫浜コ”ム(株)開發的彈性環氧樹脂系列FEX,分子量分布寬,樹脂粘度高。固化后它柔軟富彈性、耐沖擊,可以無色透明,與普通環氧樹脂相溶性好[3]。

國內研制單位亦不少,如上海市合成樹脂研究所在DW-4耐超低溫膠中,用了環氧改性聚氨酯樹脂。天津市合成材料研究所的HY一912超低溫膠中,用了聚氨酯改性環氧樹脂。黑龍江省石油化學研究所研制出聚氨酯半互穿改性環氧樹脂膠粘劑,提高了它的剪切強度和剝離強度,用于轎車車門折邊的膠接[4]。

我們研制成功的SK3系列聚氨酯一環氧樹脂,粘度適中,適于操作,貯存穩定。它固化后具有極佳的柔韌性和彈性,在膠粘劑、涂料和復合材料基體等有望獲得廣泛的應用。目前,它已在某些膠粘劑和涂料中取得了良好的結果。

2  實驗部分

2.1 SK3聚氨酯-環氧樹脂的合成

在裝有攪拌器、溫度計和通氮氣閥門、連接減壓真空泵的四口反應器中,放入端羥基聚醚,加熱、抽真空,排除水份及空氣。冷至60℃,通氮氣保護。滴加稱量的異氰酸酯,加熱,攪拌保溫,得到異氰酸酯封端的聚氨酯予聚體。然后加入稱取的環氧樹脂,在氮氣中加熱,不斷攪拌,進行反應。經紅外光譜分析證實NCO基團全部耗盡為止,反應完成。

2.2 SK3型聚氨酯-環氧樹脂的主要性能指標

2.3 用SK3樹脂制備膠粘劑及其性能檢測

膠粘試作制備:按比例將SK3樹脂、固化劑、促進劑及填料充分拌勻,均勻涂抹在無銹去油的粘接試樣表面上,在0.05MPa壓力條件下固化。

固化條件:在室溫23º±2℃下,3天后測試強度。

熱固化的文中另有說明。

試驗方法:拉伸強度按國標GB6329-86

方法進行,沖擊強度按GB6328-86,剪切強度按Gll7124-86,90º剝離強度按GB7122—86

方法進行。

2.4 用SK3樹脂制備澆鑄件及其性能檢測

①澆鑄試樣制備:按比例將SK3樹脂、固化劑、促進劑等充分調勻,直接澆入試樣模具,固化后取出。

②試驗方法:拉伸強度和斷裂伸長率按國標GB2568—81方法進行,壓縮強度按GB2569-81,沖擊強度按GB25771-81,硬度按GB2411-80方法進行。

3  結果與討論

3.1 固化劑對粘接性能的影響

三亞乙基四胺除熱固化的剝離強度稍高外,其余性能較差。一般說來,芳胺的沖擊強度和韌性都較好。但要加熱固化。

3.2 固化劑用量的影響  

3.3 固化條件對性能的影響

3.4 填料對粘接性能的影響  

4  結語

(1)研制成的SK3型系列聚氨酯-環氧樹脂,粘度適中,便于操作,貯存穩定,室溫可放置一年以上。

(2)這是一種新型樹脂,它與通常共混方法改性的聚氨酯-環氧不同;與聚酯半互穿改性環氧樹脂也可能不同。這是在一條分子主鏈上同時含有聚氨醋鍵和環氧基的樹脂,它與日本橫浜コ”ム(株)的彈性環氧樹脂FEX系列相似,性能接近,但粘度較低,更適于操作。

(3)SK3型樹脂用改性胺類固化后,粘結力強,柔韌性好,富彈性,可在膠粘劑、涂料、防振材料、密封劑和復合材料基體等方面應用。它可以單獨使用,也可以作為環氧樹脂等的有效增韌劑;或用作低溫膠的基體材料;亦可改善聚氨酯涂料的耐候性與耐化學性等。

 

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