苯基苯酚主要指鄰苯基苯酚和對苯基苯酚,是重要的新型精細(xì)化工中間體,廣泛應(yīng)用于染料、防腐劑、涂料、感光材料、印染助劑、表面活性劑等領(lǐng)域,目前國內(nèi)僅有小規(guī)模裝置。隨著苯基苯酚用途不斷開拓與應(yīng)用,其國內(nèi)需求主要依賴進(jìn)口。
苯基苯酚主要采用回收法和合成法制備。回收法主要是從磺化法苯酚的蒸餾殘?jiān)谢厥眨椒诱麴s殘?jiān)屑s含苯基苯酚4%。隨著苯酚生產(chǎn)逐漸由磺化法改為異丙苯氧化法,苯基苯酚原料來源受到限制。國外現(xiàn)已開發(fā)出從環(huán)己酮一步催化法合成鄰苯基苯酚,同時(shí)聯(lián)產(chǎn)對苯基苯酚的方法,該技術(shù)關(guān)鍵在于催化劑制備與選擇。目前國外多采用合成法生產(chǎn)。我國中科院煤炭研究所也開展了環(huán)己酮一步催化法合成苯基苯酚的研究與開發(fā)。
國外自20世紀(jì)70年代開始研究與生產(chǎn)苯基苯酚,目前世界苯基苯酚總年產(chǎn)能力約7000噸,主要生產(chǎn)廠家有美國陶氏公司、英國煤化工產(chǎn)品公司、德國拜耳公司和日本出光興產(chǎn)化學(xué)公司。我國遼寧葫蘆島市洋洋化工有限公司與錦西化工研究院利用錦化公司磺化法苯酚的蒸餾殘?jiān)捎寐?lián)合開發(fā)的高真空分離技術(shù),于1998年建成年產(chǎn)250噸鄰苯基苯酚裝置,同時(shí)聯(lián)產(chǎn)對苯基苯酚,產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)良,色澤好,可以替代進(jìn)口產(chǎn)品,填補(bǔ)了國內(nèi)空白,同時(shí)也為下游產(chǎn)品開發(fā)與應(yīng)用創(chuàng)造了條件。
鄰苯基苯酚用途廣泛,主要用于殺菌防腐劑、紡織印染助劑和表面活性劑等。
殺菌防腐劑 鄰苯基苯酚及其酯類可以制備各種殺菌防腐劑,皮革油中加入1%左右鄰苯基苯酚殺菌劑,可以增大油液粒度組成和滲透量,改善皮革強(qiáng)度,而且直接接觸皮膚無任何刺激感。鄰苯基苯酚用于殺菌劑浸漬某種吸附劑,與合成樹脂混合,可以加工成用于食品包裝的薄膜,無毒、無異味,而且有防腐能力。鄰苯基苯酚與鄰二氯苯按一定比例混合,可用于木材防腐殺蟲,效果可持續(xù)10年以上。目前國外已廣泛將鄰苯基苯酚用于木材、紙張、皮革、水果、蔬菜、肉類貯存與防腐,如歐美許多發(fā)達(dá)國家允許將鄰苯基苯酚噴灑在柑桔、蘋果、菠蘿、梨等多種水果上。
印染助劑 鄰苯基苯酚可用作聚酯纖維的染色載體,增加聚酯纖維的染色能力。與傳統(tǒng)載體鄰二氯苯相比,用量少、著色力強(qiáng)、容易清洗。酰胺纖維著色力差,但只需在染色過程中加入1%鄰苯基苯酚,便可大大增加纖維著色力。鄰苯基苯酚還可以大大改善纖維的溶脹性,通過溶脹處理,可以形成立體花紋,而且可以增加纖維的防皺性。
表面活性劑 鄰苯基苯酚作為表面活性劑主要和液體松木油復(fù)配制備用于家庭木質(zhì)硬地板、門窗等木材制品的清潔劑和除臭劑。
對苯基苯酚主要用于涂料、熱敏信息染料和印染助劑等。
涂料 對苯基苯酚主要用于制備對苯基苯酚甲醛樹脂,用于配制高級油漆,具有極強(qiáng)的耐久性和耐候性,特別適應(yīng)于潮濕、寒冷地區(qū)和海上使用。
熱敏染料 對苯基苯酚作為顯色劑與某種脂肪酸混合可制備熱敏記錄紙;與聚乙烯醇硅酮乳液或雙酚A混合作為顯色劑可制備高精度熱敏記錄紙;對苯基苯酚溶解在芥酸胺中,可制備熱熔性油墨、機(jī)密文件用壓敏復(fù)寫紙等。
印染助劑 對苯基苯酚在印染業(yè)中應(yīng)用廣泛,與環(huán)氧乙烷作用生成聚氧乙烯醚,可作為滌綸染色促進(jìn)劑,對纖維有膨化作用,可以提高染色速度1000倍。另外,聚氧乙烯醚還可以作為非離子乳化劑用于農(nóng)藥、聚氨酯工業(yè)。對苯基苯酚還可用于合成樹脂、酰胺、聚酯膠片的染色助劑等。
苯基苯酚許多應(yīng)用領(lǐng)域是極具發(fā)展前景的新興行業(yè)。由于國內(nèi)苯基苯酚產(chǎn)量較少,限制了這些領(lǐng)域的應(yīng)用與發(fā)展,其中國內(nèi)最具發(fā)展前景的領(lǐng)域?yàn)橛∪局鷦⒛静姆栏托畔⑷玖系取kS著我國加入WTO,為我國紡織工業(yè)提供了難得的發(fā)展機(jī)遇。我國紡織工業(yè)必然會(huì)走規(guī)模化和高檔化之路,加上我國目前已成為世界合成纖維主要生產(chǎn)國,因此苯基苯酚作為高效、高檔、新型印染助劑具有良好的發(fā)展空間。隨著信息工業(yè)蓬勃發(fā)展,傳真技術(shù)的普及,全球熱敏染料市場需求高速增長,成為染料工業(yè)中最具發(fā)展?jié)摿Φ母吒郊又诞a(chǎn)品,業(yè)內(nèi)人士預(yù)計(jì)未來幾年我國熱敏染料年需求量將呈兩位數(shù)速度增長。另外,我國是木材資源較為匱乏的國家,因此合理利用保護(hù)木材,延長木材使用壽命,是具有重要意義的事情。我國木材目前大多未進(jìn)行防腐處理,因此木材防腐也將是苯基苯酚有發(fā)展?jié)摿Φ氖袌鲋弧?nbsp;
業(yè)內(nèi)人士預(yù)計(jì),我國目前苯基苯酚潛在市場需求量約為1500~2500噸/年,而國內(nèi)年生產(chǎn)能力為250噸,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)需求,因此苯基苯酚亟待開發(fā)生產(chǎn)。
隨著我國石油化工快速發(fā)展,我國目前苯酚磺化法技術(shù)占總生產(chǎn)能力的15%。但由于受到異丙苯裝置沖擊,磺化法裝置效益低下,因此利用磺化苯酚蒸餾殘?jiān)蛛x提取高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品苯基苯酚,一方面滿足下游產(chǎn)品需求,另一方面可有效增加磺化法苯酚裝置效益。從長遠(yuǎn)發(fā)展來看,我國磺化法苯酚生產(chǎn)裝置必將全部被異丙苯法所替代,而目前國內(nèi)商品化環(huán)己酮一步法催化合成苯基苯酚技術(shù)的開發(fā)與研究,同時(shí)要加大苯基苯酚的應(yīng)用研究與推廣力度,滿足國內(nèi)發(fā)展需求。